Молекулярная масса - образующийся полимер
Cтраница 4
В этом случае, как показано на рис. II 1.51, наблюдается линейная зависимость между выходом продуктов полимеризации и молекулярной массой, что свидетельствует об исключительно узком распределении по молекулярным массам образующегося полимера. [47]
Часто пропорционально активности мономера в основной реак ции увеличивается ( иногда в большей степени) его активность и в побочных реакциях, что приводит не к увеличению, а к уменьшению молекулярной массы образующегося полимера. На рис. 3.5 приведена зависимость логарифма молекулярной массы полимеров ( полиуглеводородов) от относительной реакционной способности мономеров ( соединений с подвижным атомом водорода) при полирекомбинации. [48]
В связи с тем, что обычно используют невысокие концентрации инициатора ( 10 - 2 - 10 - 4 моль / л), процессы передачи цепи на инициатор не так уж сильно влияют на молекулярную массу образующегося полимера. [49]
Зато однажды на международном симпозиуме почтенный химик-органик старой закалки, выслушав кинетический доклад, насыщенный множеством формул, графиков, интегралами и логарифмами, поднялся на трибуну и сказал: Все это я давно знаю и без математики-чем чище мономер, тем выше молекулярная масса образующегося полимера, чем больше концентрация мономера и выше температура, тем быстрее идет полимеризация. [50]
Новый процесс имеет ряд существенных преимуществ: 1) исключается использование сильнотоксичного и летучего СН3С1; 2) температура полимеризации на 20 - 40 выше; 3) продолжительность работы реактора до промывки увеличивается в 8 - 12 раз в первую очередь за счет уменьшения налипания полимера на стенках реактора; 4) облегчается удаление остатков катализатора из готового продукта; 5) в связи с тем, что скорость процесса заметно ниже скорости реакции получения бутилкаучука в присутствии А1С13 в СН3С1, достаточно эффективным становится внешний теплосъем; 6) процесс легко управляем; 7) четко регулируется молекулярная масса образующегося полимера за счет изменения температуры в зоне реакции ( Мп от 500 до 100 000); 8) перевод системы полимеризации с получением другой марки производится без остановки цеха и качественных показателей сырья; 9) возможность использования некондиционного сырья вследствие специфичности и повышенной селективности используемой каталитической системы; 10) возможность использования отработанных газов в производственном цикле; 11) некоррозионность реакционной среды; 12) оздоровление условий труда. [51]
Важная зависимость обнаружена для необратимой поликонденсации сомономеров. Было найдено [18], что молекулярная масса образующегося полимера зависит от скорости дозирования в систему мономера, взятого в избытке. Если же это количество мономера В ввести в реакционную систему медленно, постепенно, то молекулярная масса образующегося полимера будет близка к той, которая получается при эквимольном соотношении мономеров. [53]
Поскольку реакционной зоной при эмульсионной поликонденсацин является полный объем органической фазы, то природа используемого органического растворителя играет важную роль. Влияние природы органической фазы на молекулярную массу образующегося полимера примерно такое же, как и при поликонденсации в растворе: полимер должен растворяться в органической фазе или, по крайней мере, набухать в ней. Если скорость поликонденсацпи достаточно велика, то эмульсионная поликонденсация может успешно протекать в средах, не растворяющих образующийся полимер. Но в таком случае время жизни метастабилыгого раствора полимера в органической фазе должно быть достаточным для того, чтобы успел образоваться высокомолекулярный продукт. [54]
 |
Тепловые эффекты и энергии активации реакций присоединения свободных радикалов. [55] |
Найденные в последнее время пути регулирования молекулярной массы образующегося полимера с помощью добавок частично гидрированных ароматич. [56]
В качестве органической фазы при межфазной поликонденсации используют несмешивающиеся с водой органические жидкости - бензол, дибутиловый и диэтиловый эфиры, ксилол, метилен-хлорид, октан, хлороформ, четыреххлористый углерод. Характер органической фазы может оказывать влияние на молекулярную массу образующегося полимера. [58]
Из рис. 7.1 следует, что полиоксамиды получаются с наибольшей молекулярной массой в диметилформамиде ( точка Л и воде ( точка 4), т.е. в полярных растворителях, наиболее активных по отношению к газообразному оксалилхлориду. В неполярных растворителях ( хлорбензол, ксилол) молекулярная масса образующегося полимера очень мала. [59]
Основной побочной реакцией, сопровождающей эмульсионную поликондепсапию, является гидролиз наиболее активных реагентов, например дихлорангидридов дикарбоно-вых кислот. Интенсивностью протекания именно этой реакции во многих случаях определяется молекулярная масса образующегося полимера. [60]
Страницы: 1 2 3 4