Cтраница 3
Истинная ситуация, как уже было отмечено в § 16, несравненно сложнее. Свойства плазмы резко меняются но сечению прибора, будь то система, через котирую пропускается импульсный разряд, будь то открытая или замкнутая магнитная ловушка. Параметры плазмы оказываются быстро меняющимися функ-циями времени. Далее, как мы знаем, в горячей плазме нередко появляется оторванная группа электронов; их энергия во много раз больше средней энергии основной массы электронов плазмы, для характеристики которых мы пытаемся вводить привычный параметр - электронную температуру. В ряде случаев оторванная группа сверхтепловых частиц присутствует и среди тяжелых частиц плазмы. Наконец, в горячей плазме легко возникают макроскопические потоки частиц с турбулентным течением. Скорость турбулентных потоков сравнима с тепловой скоростью тяжелых частиц. В результате возникает трудная экспериментальная задача разделения движении обоих типов и определения истинной температуры ионов. [31]
Этот механизм дает альтернативное объяснение отсутствия активности PhsM ( М Р, As или Sb) в реакции с енолят-иона-ми кетонов в условиях инициирования сольватированными электронами. В по отношению к Ag / Ag в гли-ме соответственно [24], а для трифенилфосфина Е / 2 - 2 9 В в ДМФ и ГМФТА по отношению к Ag / Ag [25]), а глубина туннелирования для их реакции с сольватированными электронами, по-видимому, весьма невелика. Кроме того, анион-радикалы трифенилфосфина, вероятно, более устойчивы, чем анион-радикалы галогенбензолов. Например, циклическая вольтам-перометрия трифенилфосфина дает одноэлектронную обратимую волну [25], тогда как в случае хлорбензола наблюдается двухэлектронный необратимый гидрогенолиз [26], показывающий, что разложение анион-радикала хлорбензола по временной шкале циклической вольтамперометрии протекает быстрее. Таким образом, разложение анион-радикалов трифенилфосфина на арил-радикалы происходит, когда основная масса сольвати-рованных электронов уже находится в реакционной зоне, что приводит к последующему восстановлению арил-радикалов до арил-анионов, которые дают бензол. [32]
![]() |
Максвелловское распределение частиц по скоростям. [33] |
Чем выше энергия данного уровня, тем меньше количество атомов из общего числа всех атомов данного элемента оказывается возбужденным до этого состояния при данной температуре газа. Эта связь концентрации возбужденных атомов с величиной энергии данного уровня и температурой газа качественно может быть понята и из очень простых соображений. На рис. 12 изображено следующее из (4.1) распределение электронов по скоростям для трех значений Т: 2500Э, 5000 и 10000, соответствующих температуре пламени, дуги и искры. Из этих графиков следует, что, например, для Т 2500, основная масса электронов обладает кинетическими энергиями, не превышающими полувольта. Таким образом, при этой температуре интенсивно возбуждаются лишь линии, энергия возбуждения которых не превышает 0 5 - 0 7 V. По мере перехода к источникам с более высокой температурой число электронов, обладающих большой энергией, как следует из графиков, быстро увеличивается; это и обусловливает быстрое увеличение с ростом температуры концентрации возбужденных атомов на высоких уровнях. [34]