Cтраница 3
Сочетание двух или большего числа таких компьютеризированных приборов дает дополнительные преимущества. В хромато-масс-спектрометрии хроматограф ( газовый или жидкостной) используется вместе с масс-спектрометром. Возможно также совместное применение двух масс-спектрометров - тандемный масс-спектрометр или комбинация хроматографа с фурье - ИК-спектрометром или эта же комбинация в сочетании еще и с масс-спектрометром. С помощью масс-спектрометра высокого разрешения можно провести анализ на диоксин с разрешением 10 12, что позволяет определить, содержится ли токсическая форма диоксина в женском молоке или в жировых тканях организма ветерана вьетнамской войны. При помощи хромато-масс-спектрометрии можно определять самый ядовитый из изомеров диоксина - 2 3 7 8-тетрахлордиоксин. Этот метод теперь используется как рутинный для обнаружения в питьевой воде гало-генуглеводородов ( полихлорбифенилы, винилхлорид), а также нитрозаминов, когда их концентрация значительно ниже уровня токсичности. Он применяется и для выявления большинства других загрязняющих атмосферу соединений, входящих в список Агенства по контролю за состоянием окружающей среды. [31]
Сочетание двух или большего числа таких компьютеризированных приборов дает дополнительные преимущества. В хромато-масс-спектрометрии хроматограф ( газовый или жидкостной) используется вместе с масс-спектрометром. Возможно также совместное применение двух масс-спектрометров - тандемный масс-спектрометр или комбинация хроматографа с фурье - ИК-спектрометром или эта же комбинация в сочетании еще и с масс-спектрометром. С помощью масс-спектрометра высокого разрешения можно провести анализ на диоксин с разрешением 10 - 12, что позволяет определить, содержится ли токсическая форма диоксина в женском молоке или в жировых тканях организма ветерана вьетнамской войны. При помощи хромато-масс-спектрометрии можно определять самый ядовитый из изомеров диоксина - 2 3 7 8-тетрахлордиоксин. Этот метод теперь используется как рутинный для обнаружения в питьевой воде гало-генуглеводородов ( полихлорбифенилы, винилхлорид), а также нитрозаминов, когда их концентрация значительно ниже уровня токсичности. Он применяется и для выявления большинства других загрязняющих атмосферу соединений, входящих в список Агенства по контролю за состоянием окружающей среды. [32]
В заключение рассмотрим примеры использования системы распределенного типа применительно к работе некоторых научных приборов. Проанализируем два типичных, но отличающихся друг от друга случая: сбор данных и управление несколькими газожидкостными хроматографами и работа с одним масс-спектрометром высокого разрешения. ЭВМ через низкоскоростные аналоговые входы присоединено несколько приборов. Во втором - один-единственный прибор ( масс-спектрометр высокого разрешения) связан с еателлитной ЭВМ через высокоскоростной вход. [33]
Кроме того, получение масс-спектров индивидуальных соединений высокого разрешения позволило более детально проследить различные этапы распада молекулярного иона и обнаружить значительное количество ионов, имеющих совершенно непредвиденное строение. Накопление подобных данных приводит к более полной корреляции между строением молекул и их масс-спектрами, а значит и к более тонкой оценке характеристических ионов, используемых при идентификации. Так, например, с помощью масс-спектрометра высокого разрешения исследовались алифатические эфиры муравьиной, уксусной, пропиогювой и масляной кислот [218]; был идентифицирован состав всех ионов. [34]
Второй тип связан с использованием цифровых записывающих систем с достаточной емкостью, аналого-цифровых преобразователей или гибридных аналого-цифровых устройств для непосредственного преобразования выходных сигналов с умножителя масс-спектрометра в цифровую форму. Одна из положительных сторон этого способа заключается в быстродействии цифрового вычислителя, которое сопоставимо по времени со скоростью быстрой развертки масс-спектра. Другая положительная сторона связана с высокой точностью цифровых систем, которая проявляется в прецизионном измерении масс и интенсивностей пиков. Так, в известной системе Барлингейма [51] использован масс-спектрометр высокого разрешения с. Усиленный сигнал поступает на аналогово-циф-ровой преобразователь с временем цикла 40 мсек, динамическим диапазоном 1 - 104 и точностью 0 01 %, далее на вычислитель, а затем на магнитную ленту. [35]
Получаемые при этом данные ввиду объема и высокой плотности информации могут быть обработаны только при помощи высокопроизводительной компьютерной системы в он-лайновом режиме. Особенно возросла роль хромато-масс-спектрального метода при решении аналитических задач, когда в распоряжении исследователя имеются исключительно малые количества вещества, достаточные лишь для проведения единичного хромато-масс-спектрального анализа. Весьма желательным и оправданным следует считать совместное использование газового хроматографа и масс-спектрометра высокого разрешения для анализа веществ, сведения о природе которых скудны, или для выяснения отдельных деталей структуры индивидуальных соединений. [36]
Если разрешающая способность масс-спектрометра превышает 10000, то говорят о масс-спектрометрии высокого разрешения. Эти различия проявляются в расщеплении пиков, соответствующих частицам, которые имеют приблизительно одинаковую массу, но состоят из разных атомов. Атомные массы изотопов, выраженные в углеродных единицах атомной массы, обычно не выражаются целыми числами, а бывают чуть больше или чуть меньше ближайших целых значений. Поэтому составленные из разных атомов молекулы с одним и тем же целым значением молекулярной массы будут иметь несколько различающиеся истинные молекулярные массы и в соответствии с этим могут давать разные сигналы в масс-спектрометре высокого разрешения. Так, например, молекулярный азот, окись углерода и этилен имеют истинные значения молекулярных масс 28 0064, 27 9949 и 28 0312 соответственно. [37]