Cтраница 3
Функция Z впервые определена и. Виллардом Гиббсом в 1875 г., хотя несколькими годами ранее Массье определил родственную функцию. Существуют и некоторые другие функции, несколько менее основного характера, оказавшиеся полезными при решении некоторых проблем; ссылки на них будут сделаны ниже. [31]
Const, v Const, dFTQ dFTQ, была введена Массье ( 1869 г.) и затем подробно - рассмотрена Дж. Из условия возможности процессов в такой системе dF О следует, что устойчивому равновесию отвечает минимум С. [32]
Клаузиус первый ( 1865 г.) [8] решил эту задачу в общем виде для любой пары независимых переменных. По математическим причинам-они станут ясными читателям из дальнейшего изложения-решение является громоздким и излагать его здесь нет надобности, тем более что спустя несколько лет Массье ( 1869 г.) [14] и Гиббс ( 1875 г.) [15] дали несравненно более простое решение этой же задачи. [33]
На сращиваемый или ремонтируемый участок выдавливают расплавленную пластмассу. При этом способе жилу, подготовленную к восстановлению изоляции ( оболочки) закладывают в специальную прессформу и закрепляют с обеих сторон зажимами для устойчивости к давлению разогретой массьи. Затем по специальным литникам расплавленную пластмассу поршнем или шнеком подают в прессформу до тех пор, пока пластмасса не появится в торцах прессформы. После охлаждения изолированную жилу вынимают из прессформьи. С изолированного участка срезают приливы массы. [34]
А основная цель вот какая: если F известно как функция от Т и V, то для всех термодинамических величин, характеризующих механические и термические свойства системы, можно вывести уравнения, в которые будут входить только F, ее производные от Т и V и сами независимые переменные Т и V. Массье назвал функцию F, а также другие функции, выполняющие эту задачу ( о них речь несколько позже), характеристическими функциями. [35]
Но что делать, если по каким-то причинам выбор S и V в качестве независимых переменных нас не устраивает. Массье первый понял, что одновременно с переменой независимых переменных, стоящих в правой части уравнения ( X, 39), надо менять и функцию, стоящую под знаком дифференциала в левой части уравнения. Математический прием, примененный Массье, носит название преобразования Лежандра. [36]
Отсюда видим тесную связь между величинами р, vT iS U. Можно взять какие-нибудь две из этих шести величин за независимые переменные и подыскать такие ф-ни, к-рые своими производными и комбинациями их давали бы остальные четыре величины. Эти ф-ии называются характеристическими ( Массье) и служат весьма удобным средством находить по опытным данным основные термодинамич. [37]
Однако на практике ( и в природных процессах, и в технике) большей частью приходится иметь дело с системой, взаимодействующей с окружающей средой. Энтропия мало подходит для - характеристики процессов в этих условиях. Но только в 70 - х годах прошлого века в результате работ Гиббса, Массье, Гельмгольца и других были открыты термодинамические функции, изменения которых при тех или других условиях существования системы давали возможность в простой форме определить направление самопроизвольного течения процесса и условия равновесия. [38]
Известно, что в течение примерно десятилетия учение Гиббса не получало развития. Распространено мнение, что оно просто не было замечено в Европе. Ряд публикаций конца 70 - х и начала 80 - х годов свидетельствует о том, что уже в эти годы в Европе достаточно хорошо знали о работах Гиббса. Это было доступно лишь единицам - Максвеллу, Ван-дер - Ваальсу. Лишь к середине 80 - х годов благодаря работам Массье, Горстмана, Максвелла, Гельм-гольца в термодинамике созрели представления, способствовавшие восприятию идей Гиббса. [39]