Минимальный базис

Cтраница 1

Минимальный базис для молекулярных орбиталей HJ состоит из двух 15-орбиталей атомов водорода. Они имеют волновые функции ( ср. [1]

Минимальный базис был подобран так, чтобы наилучшим образом воспроизвести результаты расчетов в двухэкспо-нентном базисе. Оказалось, что в комплексе Pd ( C2H4) относительное положение одноэлектронных уровней такое же, как и в изоэлектронном комплексе Ag ( C2H4), но все уровни в нейтральном комплексе сдвинуты вверх на 0 25 - 0 7 а. Этот сдвиг неоднороден, и в результате энергетические условия для дативного взаимодействия значительно улучшаются. Поскольку в нейтральном комплексе вклад электростатического взаимодействия ( поляризации) в энергию связи должен быть значительно меньше, чем в ионном, все увеличение энергии связи обусловлено ковалентным взаимодействием. [2]

Минимальный базис STO - 3G достаточно удовлетворителен для воспроизведения молекулярной геометрии ( ошибки в длинах связей 0 003 нм и углов - 4) большинства структур с замкнутыми электронными оболочками. Такой же базис орбиталей необходим и для достаточно хорошего воспроизведения колебательного спектра молекул, а для описания барьеров вращения относительно простых связей, включающих гетероатом, и барьеров пирамидальной инверсии ( см. разд. [3]

Выбор минимального базиса связан с выбором стандартного набора логических элементов, из которых будет строиться конкретное цифровое устройство. Очевидно, что уменьшение числа функций, входящих в базис, соответствует уменьшению числа различных логических элементов, принятых за стандартные. Однако следует учитывать, что при реализации цифрового устройства важно не только число типов стандартных элементов, но и общее их число. При этом сложность устройства числа использованных элементов существенно зависит от вида реализуемой функции и вида функций, выбранных в качестве базиса. [4]

Следовательно, любой минимальный базис содержит не более четырех функций. Однако функции, из которых составляется полная система, могут быть лишены одновременно нескольких свойств, и число функций в полной системе может быть меньше четырех. Рассмотрим примеры построения некоторых полных систем. [5]

Теоретические и экспериментальные ( в газе энергии активации SN2 реакций. [6]

Отмеченный недостаток минимального базиса проявляется и при полуэмпирических расчетах структур переходных состояний Зл - реакций. Интересны данные об электронном и геометрическом строении переходных структур типа XVII, получаемые из расчетов ab initio. Расчеты указывают на очень сильное растяжение и поляризацию аксиальных связей. Так, аксиальные связи С-F в тригональной бипирамиде FCH3F ( реакции 2 в табл. 79) удлинены по сравнению со связью С-F в CH3F на 0 46 А. Еще более заметны отличия в свойствах аксиальных и экваториальных связей в переходной структуре СНб -, для которой приведены длины связей и полные атомные заселенности по Малликену. [7]

Оказывается, что уже в минимальном базисе, в котором число базисных функций равно числу орбиталей, получают разумные результаты. Слейте-ровский базис ( STO-базис) удобен тем, что в нем можно использовать небольшое число базисных функций. Однако расчет многоцентровых молекулярных интегралов, входящих в матричный элемент типа ( 427), оказывается сложным. [8]

Последовательно исключая из базиса так называемый минимальный базис. [9]

Доказать, что имеется конечное число различных минимальных базисов. [10]

ВО, если для каждого атома использован минимальный базис из Is, 2s и 1р функций. [11]

Применяя его в практических вычислениях, обычно ограничиваются минимальным базисом локализованных орбиталей связей. Так, для этилена рассматривают 4 связывающих и 4 антисвязывающих орбитали С - Н, а также о - и тг-орбитали связи СС. [12]

Векторы b, кроме того, образуют так называемый минимальный базис. [13]

Точка а вполне несвязного мажоритарного пространства X, имеющего минимальный базис, называется сингулярной, если она принадлежит лишь одному из множеств базиса. [14]

Затраты времени ЭВМ при выполнении неэмпирических расчетов даже с использованием минимального базиса АО значительно выше ( см. табл. 4.3), чем для полуэмпирических методов, и быстро растут с увеличением размеров базиса АО ( см. разд. Благодаря быстрому прогрессу технических возможностей современных ЭВМ область приложений неэмпирических расчетов непрерывно расширяется. В современной теоретической химии неэмпирические расчеты молекул становятся постепенно общедоступными. [15]

Страницы: 1 2 3 4