Минимальный базис

Cтраница 3

Приведены данные строгого расчета методом Хартри - Фока локализованных молекулярных орбиталей ( ЛАЮ) формальдегида в минимальном базисе слейтеровских атомных орбиталей. Обсуждены теоретические и химические особенности полученных результатов. [31]

Энергия взаимодействия E - mt ( ССП) считается на минимальном базисе в связи с тем, что минимальный базис дает лучшее распределение электронной плотности, чем базисы среднего размера, в то же время очень существен выигрыш времени. Оставшееся завышение энергии стабилизации димера компенсируется занижением дисперсионной энергии приближением Лондона. Такая компенсация ошибок позволяет, как отмечает Колос [75], получать разумные результаты. [32]

Кроме того, все стационарные состояния сети, в Хеббовские связи которых записаны векторы, также обязательно должны разлагаться по векторам минимального базиса. [33]

Отметим, что единственной областью, где это понятие в какой-то мере еще продолжает существовать, является область простейших полуэмпирических методов квантовохимических расчетов при использовании минимальных базисов. [34]

Хотя вычисленные в расширенном базисе II [89] энергии переходов в возбужденные состояния МпО4 - согласуются с опытными данными лучше, чем полученные из расчета в минимальном базисе I [88], а рассчитанные значения сил осцилляторов при использовании расширенного базиса II неплохо передают повышенную ( примерно в 10 раз) интенсивность наиболее коротковолновой полосы поглощения, по сравнению с остальными переходами, точность расчетных данных все же еще недостаточна и отнесение переходов остается еще предположительным. Следует отметить, что поскольку, по данным расчетов Иохансена [85] и Дакре и Элдера [87], полнота базиса АО сказывается прежде всего на положении и составе МО симметрии е ( особенно, 2е), интерпретация спектра МпО4 - затрудняется тем обстоятельством, что из 6 полос спектра 4 содержат значительные вклады переходов на МО именно этого типа. [35]

Рассчитанные и экспериментальные значения энергетических барьеров вращения вокруг простых связей ( кДж / моль. [36]

Значения энергетических барьеров вращения относительно простых связей обычно весьма низкие, некоторые из них представлены в табл. 12.4. Как следует из данных таблицы, даже применение минимального базиса орбиталей позволяет достаточно точно воспроизвести экспериментальные значения барьера вращения. [37]

Рассчитанные и экспериментальные значения энергетических барьеров вращения вокруг простых связей ( кДж / моль. [38]

Средняя ошибка вычисления теплот атомизации стабильных молекул в методе MINDO / 3 составляет 5 - 6 ккал / моль, что значительно меньше, чем в расчетах ab initio с минимальным базисом. [40]

В заключение параграфа определим еще несколько понятий. Минимальным базисом назовем такой, для которого удаление хотя бы одной из функций уп, входящих в этот базис, превращает указанную систему БФ в неполную. Известно, например, что системы функций: отрицание и дизъюнкция, а также отрицание и конъюнкция - образуют минимальные базисы; функции отрицания, дизъюнкции и конъюнкции образуют избыточный ( неминимальный) базис. [41]

Первый неэмпирический расчет, в котором даже выполнялась ограниченная вариация геометрии, для модели реальной каталитической системы был выполнен в [34], где рассмотрена стадия внедрения этилена в связь Ti - СН3 в условиях циглеровского катализа ( см. схему на стр. Был использован минимальный базис сгруппированных гауссовых функций. Было найдено, что оптимальное значение а 90 ( в отсутствие С2Н4), a Ропт 0 ( в присутствии С2Н4) - эти величины были фиксированы в остальных расчетах. [42]

Существует несколько стандартных способов сжатия базисов, причем наиболее распространенными следует считать схемы STO-NG и Af-NPG. Первая схема - минимальный базис орбиталей, в котором N гауссовских функций использованы для аппроксимации одной слэтеровской. В большинстве случаев ограничивают iV3, так как при дальнейшем увеличении точность результатов расчета растет очень медленно. [43]

XP) - минимальный базис идеала /, построенный при помощи описанной выше процедуры. Пусть это не так, т.е. пусть х - элемент минимального базиса /, который убивается не трансгрессивным дифференциалом: х dfct / для некоторого k, где у лежит не в первом столбце. [44]

Страницы: 1 2 3 4