Cтраница 3
Не следует применять ангидрон ( дегидрит), так как имеется опасность, что на него могут попасть брызги серной кислоты. Драйерит значительно эффективнее хлористого кальция. [31]
В тех случаях, когда требуется довести содержание воды до 0 05 % и ниже, наиболее подходящим лабораторным осушителем является драйерит - одна из форм безводного сульфата кальция. Сравнение драйерита с обычными осушителями показало, что он наиболее удобен в применении - хуже других растворим в большинстве растворителей, не реагирует с ними и не катализирует протекающих в них реакций, механически УСТОЙЧИВ, легко регенерируется и, наконец, при правильном применении снижает содержание воды во многих растворителях до 0 005 % и даже ниже. [32]
При добавлении его к 95 % - ному спирту происходит заметное повышение температуры. Как осушитель воздуха драйерит занимает промежуточное положение между пятиокисью фосфора и кони, серной кислотой и уступает только первой. [33]
В серии испытаний драйерит использовали для высушивания ацетона, содержащего 0 24 % воды. Весовое соотношение между ацетоном и драйеритом было таким, при котором осушитель должен был поглотить ВОДУ в количестве 4 5 % от собственного веса. Ацетон и драйерит, взятые в тех же соотношениях, помещали в СКЛЯНКУ с пришлифованной пробкой и в течение дня периодически встряхивали ее; затем на следующее утро ацетон отфильтровывали. С помощью этого способа ОСУШКИ получали ацетон, содержащий 0 03 % воды. [34]
Концентрацию натрия в исходном растворе определяют титрованием аликвотной части. Реакционную смесь защищают трубкой, заполненной аскаритом и драйеритом. [35]
Спустя непродолжительное время опять добавляют сначала 1 23 г хлорангидрида тетрадеценовой кислоты, - а затем пиридин до обесцвечивания раствора. Действуют 50 мл этилацетата, затем слегка нагревают, драйерит и хлористое серебро отфильтровывают, а растворитель удаляют отгонкой. Остаток слегка нагревают в 75 мл петро-леиного эфира, после чего отфильтровывают нерастворимый перхлорат N-тритилпиридиния. [36]
В колбу из стекла пирекс /, помещенную в термостат 3, вносят 127 мл серной кислоты и при энергичном перемешивании добавляют раствор 2 36 г меченой муравьиной кислоты и 11 мл предварительно охлажденной серной кислоты, чтобы избежать подъема температуры реакционной смеси выше температуры термостата. Выделяющуюся СО пропускают через ловушку 4 со смесью аска-рита и драйерита и далее через медный теплообменник 5 для установления теплового равновесия с окружающей средой. Как только СО попадает в ионизационную камеру из нержавеющей стали 8, начинают регистрацию активности. Измерение ионизационного тока, соответствующего удельной активности и обусловленного изотопным эффектом, производят по падению напряжения на вы-сокоомном сопротивлении известной величины ( 1012 ом) и записывают с помощью самописца в виде плавной кривой милливольты - минуты. Для каждой точки этой кривой берут соответствующее показание в милливольтах и к нему прибавляют соответствующее показание потенциометра, компенсирующего большую часть напряжения в электрической цепи. Получают значения удельной объемной активности за время /, выраженные в милливольтах. [37]
Для создания такого метода потребовалось изучить как протонные ( этиловый и изопропиловый спирты), так и апротонные ( ацетон, ацетонитрил, диоксан и пиридин) растворители. Апротонные растворители сушили, выдерживая над осушителями: ацетон - над драйеритом, пиридин - над гранулированным гидроксидом калия, диоксан - над металлическим натрием. [38]
Методика, описанная в сборнике, является предпочтительной. В результате тщательной ОСУШКИ сырого продукта, синтезированного по этой методике, драйеритом и его фракционированной перегонки на специальной колонке ( типа колонки Penn State) с 25 тарелками при давлении 100 мм можно ПОЛУЧИТЬ препарат, содержащий 99 98 мол. [39]
Смесь встряхивают и оставляют стоять в течение 5 час. Эфирный раствор декантируют с твердого осадка, промывают холодной водой и сушат над драйеритом. Удаляют растворитель на водяной бане, а остаток охлаждают в бане со льдом. [40]
Бензольный слой отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями бензола по 10 мл каждая. Объединенный бензольный раствор промывают тремя порциями по 20 мл воды и сушат над драйеритом. Бензольный раствор упаривают, пропуская воздух, до объема 20 мл и переносят в перегонную колбу емкостью 50 мл, которую соединяют с посеребренной колонной, оборудованной приставкой Люкса-Уитмора для микроперегонки. Давление в системе снижают до 150 мм рт. ст. ( примечание 3) и смесь нагревают для удаления бензола. Затем давление понижают до 25 мм рт. ст. и продукт перегоняют. [41]
Выделяющиеся при этом СО2 и Н2О поступали в поглотительные трубки. Незначительное количество оксидов азота удаляют пропусканием над металлической медью при 600 С, воду поглощают драйеритом в тарированной поглотительной трубке. Увеличение массы поглотителя эквивалентно количеству воды, первоначально присутствовавшей в пробе. [42]
Эфир и избыток ацетона удаляют в вакууме, а к остатку перегоняют 1 1 мл воды. Смесь выдерживают 2 ч при комнатной температуре и летучие соединения отгоняют в колбу, содержащую 15 г драйерита, сушат колбу, помещают в смесь льда с водой ( 0 С) и продукт перегоняют в вакууме. [43]
ПОСКОЛЬКУ при температурах кипения, отвечающих атмосферному давлению, они несколько разлагаются. В тех случаях, когда содержание воды не превышает 0 25 %, в качестве осушителя рекомендуется использовать драйерит. Райт, Марей-Раст и Хартли [2109] показали, что пятиокись фосфора не может быть использована для ОСУШКИ нитрометана. [44]
Холодный водный слой, содержащий Р - дикетон, фенол и некоторое количество бензойной кислоты ( в виде натриевых солей), промывают небольшим количеством эфира и подкисляют 10 % - ной соляной кислотой ( со льдом); полученную смесь экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промывают 5 % - ным раствором бикарбоната натрия, а затем водой и сушат над драйеритом; отогнав растворитель, получают [ - дикетон и фенол. При приготовлении бен-зонлциклогексанона остаток переносят в маленькую колбу Брауна, снабженную коротким дефлегматором, нагревают колбу на водяной бане и отгоняют большую часть фенола в вакууме приблизительно при 5 мм. Оставшийся в колбе неочищенный р-дикетон перекристаллизовывают из разбавленного этилового спирта. При работе с бензоилгидриндоном остаток перекристаллизовывают из метилового спирта, причем фенол остается в растворе. При бензоилировании циклогексанона металбензоатом реакционную смесь обрабатывают подобным же образом, за исключением того, что остаток, полученный после отгонки растворителя от высушенного эфирного раствора, перекристаллизовывают из разбавленного этилового спирта. [45]