Cтраница 3
Ввиду того, что восстановительные свойства аминотиолов не могут быть оценены соответствующими величинами их потенциалов, были проведены исследования по окислению их различными реагентами. [31]
Довольно серьезно острое побочное действие защитных доз аминотиолов на сердечно-сосудистую систему. Они вызывают падение артериального давления, брадикардию, снижение минутного объема крови с нарушением кровоснабжения тканей. У крупных лабораторных животных ( не грызунов), в основном у собак и в меньшей степени у обезьян, отмечаются тошнота, рвота и дефекация. Субтоксические дозы аминотиолов вызывают судороги скелетных мышц. Токсические дозы приводят животных к смерти в результате паралича дыхательного центра. [32]
В результате синтеза и изучения большого числа аминотиолов и их производных обнаружено, что оптимальным радиозащитным действием обладают вещества, основная группа которых ( амино -, гуанидино -, ами-дино - и др.) находится в р - или положении по отношению к сульф-гидрильной группе. [33]
Естественно, что направление и степень диссоциации аминотиола сильно зависят от реакции среды. [34]
Как уже указывалось, направление реакции взаимодействия аминотиолов с карбонильными соединениями зависит от природы последних. Взаимодействие гидрохлорида р-меркаптоэтиламина с альдегидами экзотермично и протекает даже при комнатной температуре. С кетонами реакция протекает в более жестких условиях при наличии большого избытка кетона и при длительном нагревании, а в отдельных случаях требуется применение катализатора. Характер и положение заместителей в молекуле карбонильного соединения так же оказывает большое влияние. При изучении реакции р-меркаптоэтиламина с ароматическими альдегидами было установлено [289], что при наличии в молекуле альдегида электронодонорных заместителей ( ОН, ОСН3), реакция протекает с одновременным образованием тиазолидинов и монотиополу-ацеталей; в то же время наличие в молекуле альдегида электроно-акцепторных групп ведет исключительно к образованию тиазолидинов. [35]
Особенно широко эта реакция изучена в ряду ароматических аминотиолов. [36]
Согласно этой схеме, основными продуктами радиолитического окисления аминотиолов являются соответствующие дисульфиды, производные сульфиновой и сульфоновой кислот. [37]
В табл. 8 приведены значения относительных окислительно-восстановительных потенциалов некоторых аминотиолов, по данным Элдьярна-и Пила. Нетрудно заметить, что значения Еотя различных аминотиолов мало отличаются друг от друга; можно лишь заключить, что ( 3-меркап-тоэтиламин ( цистеамин) более сильный восстановитель, чем его N-за-мещенные производные. [38]
В ряде случаев аминосульфиды являются исходными продуктами для получения аминотиолов. [39]
Реакция применяется для синтеза первичных аминов, аминогалогенидов, аминоспиртов, аминотиолов, аминонитрилов, аминоальдегидов и аминокислот. [40]
Однако, как было показано Бретшнайдером и Клотцером [58], выделение аминотиолов из реакционной смеси возможно двумя методами: а) выделением в виде соединений с солями тяжелых металлов и последующей регенерацией аминотиола действием сероводорода в эфирном растворе; б) вакуум-отгонкой низкокипящих ( сублимирующихся) аминотиолов в форме свободных оснований. [41]
Наибольший интерес представляют исследования Кушаковского [256, 257], предложившего сравнительный метод характеристики аминотиолов, по их способности восстанавливать метгемоглобин в гемолиза-тах крови и эритроцитах. [42]
Как и следовало ожидать, вторым продуктом расщепления, наряду с аминотиолом ( I), является соответствующий 2-ими Нотиазолидин ( II), а не 2-аминотиазолин, как в случае аминодисульфидов с незамещенной аминогруппой. [43]
Образующийся этиленсульфид вступает во взаимодействие с амином; при этом получается преимущественно аминотиол ( в случае избытка амина) или смесь аминотиола и олигосульфида ( см. стр. [44]
Существующие монографии по химии тиолов не отражают специфику свойств и методов синтеза аминотиолов и их производных. Учитывая это, авторы, кроме обобщения литературных данных, приводят в монографии результаты собственных исследований, надеясь, что их опыт окажется полезным для всех интересующихся этой областью химии. [45]