Углеводородная матрица
Cтраница 2
Ионообменные смолы, чаще всего используемого в настоящее время типа, имеют нерегулярную трехмерную сетчатую структуру: углеводородная матрица, несущая способные к ионизации группы. Углеводородная матрица - это сополимер стирола и дивинилбензола, в который до или после полимеризации вводят различные функциональные группы, чтобы придать смоле ионообменные свойства. [16]
 |
Внутримолекулярный перенос энергии возбуждения между уровнями двух независимых ( тс, тс и п, тс электронных состояний одной и той же молекулы. [17] |
О таком переносе, показанном на рис. 8, сделано заключение по тонкоструктурированному спектру фосфоресценции диазинов, полученному в замороженных твердых углеводородных матрицах. [18]
Полная вторичная сольватация ионов просто не может пройти в порах ионита, имеющих ограниченные размеры, так как на расстоянии нескольких ангстрем от иона находятся уже другие ионы или углеводородная матрица, а не молекулы воды, как во внешнем растворе. Известно [59, 60], что даже в умеренно концентрированных растворах солей диэлектрическая постоянная может быть меньше 50 из-за того, что значительная доля молекул воды находится в сольватных оболочках ионов. Более того, существенная часть объема ионита ( около половины для ионитов со средним числом поперечных связей) занята углеводородной матрицей, вследствие чего диэлектрическая постоянная фазы ионита становится еще ниже. Наконец, частичное нарушение структуры воды препятствует возникновению больших дипольных моментов у ее молекул. [19]
Рассмотрим анионообменный процесс как результат взаимодействий, описанных в разделе 1.2. Для разбавленной фазы раствора необходимо принять во внимание взаимодействия ионов с молекулами воды и молекул воды между собой; для фазы ионита наряду с этими взаимодействиями может потребоваться учет взаимодействий про-тивоионов с фиксированными группами и углеводородной матрицей ионита. [20]
Рассмотрим анионообменный процесс как результат взаимодействий, описанных в разделе 1.2. Для разбавленной фазы раствора необходимо принять во внимание взаимодействия ионов с молекулами воды и молекул поды между собой; для фазы ионита наряду с этими взаимодействиями может потребоваться учет взаимодействий про-тивоионов с фиксированными группами и углеводородной матрицей ионита. [21]
Ионообменные смолы, чаще всего используемого в настоящее время типа, имеют нерегулярную трехмерную сетчатую структуру: углеводородная матрица, несущая способные к ионизации группы. Углеводородная матрица - это сополимер стирола и дивинилбензола, в который до или после полимеризации вводят различные функциональные группы, чтобы придать смоле ионообменные свойства. [22]
Анализ термограмм чистой углеводородной матрицы, представленной на рис. 6.12, показал, что при нагреве и охлаждении смеси наряду с фазовым переходом проявляется лишь один модификационный переход, при отсутствии признаков размывания пиков, в отличие от термограмм для бинарных смесей твердых нормальных парафинов, что свидетельствует о высокой степени кристалличности вещества матрицы. Как видно, введение в систему ДЦА по-разному отражается на структурообразовании в системе в зависимости от их молекулярной массы. В одних случаях, в присутствии присадки с большей молекулярной массой, кристаллический характер структуры испытуемой матрицы практически не видоизменялся, в других, с присадкой с меньшей молекулярной массой, напротив, наблюдались сильные деформации и размывание пиков фазовых и полиморфных переходов. При этом на термограммах появлялись дополнительные пики, что, по всей вероятности, относится к структурным превращениям собственно вещества присадки. Последние характеризовались также худшим депрессорным действием в реальном образце дизельного топлива. [23]
Важнейший из полимеров, используемых при синтезе ионитовых смол, полистирол, нерастворим в воде и не набухает в ней. Построенная из него углеводородная матрица смолы гидрофобна. [24]
Если ион очень большой, то он не может войти в поры решетки ионообменника. Но смоляной обменник не является жестким; поперечные связи углеводородной матрицы гибкие, и большие ионы могут проникнуть в смолу, если время контакта достаточно велико для диффузии. При рассмотрении ситового эффекта, возникающего для больших ионов смолы, необходимо быть очень внимательным, чтобы отличать равновесные факторы от кинетических. [25]
Этот катионит получают совместной полимеризацией стирола и дивинилбензола ( ДВБ) с последующей обработкой полимера концентрированной серной кислотой. Иониты нерастворимы в воде, так как их основа - углеводородная матрица - гидрофобна. Активная группа катионитов в воде диссоциирует с образованием фиксированного на матрице аниона и подвижного противоиона ( катиона), который оказывается в растворе в непосредственной близости от активной группы. [26]
Ионы, находящиеся в растворе, могут взаимодействовать не только с ионными группами смолы, но и с ее матрицей. Происходит это за счет дисперсионных сил, действующих между большими ионами и углеводородной матрицей. Эти силы обычно малы по сравнению с рассмотренными выше, и, как правило, их можно не учитывать. [27]
Ионы, находящиеся в растворе, могут взаимодействовать не только с ионными группами смолы, но и с ее матрицей. Происходит это за счет дисперсионных сил, действующих между большими ионами и углеводородной матрицей. Эти силы обычно малы по сравнению с рассмотренными выше, и, как правило, их можно не учитывать. [28]
Нарушение нормальной структуры воды составляет третье важное отличие фазы ионита от разбавленного внешнего раствора. В фазе ионита вследствие высокой концентрации фиксированных групп и про-тивоионов, а также вследствие наличия углеводородной матрицы этот порядок нарушается. Таким образом, каждая молекула воды в фазе ионита соединена водородными связями с меньшим числом соседних молекул; иначе говоря, вода в фазе ионита имеет менее развитую структуру. [29]
Ионит отличается от обычного концентрированного водного раствора тем, что ионы одного из сортов неподвижно закреплены на матрице ионита и что сама углеводородная матрица изменяет структуру воды внутри ионита. Упругие свойства ионита также изменяются. Влияние этих факторов на процесс обмена подробно рассматривается в следующем разделе. [30]
Страницы: 1 2 3