Дрейф - потенциал
Cтраница 2
Линейность зависимости потенциала электрода от активности Rb на основе предложенных электродно-активных веществ проявляется в более широком интервале концентраций Rb и значений рН, чем электрода на основе пикратов Rb; крутизна электродной функции 58 мВ / pRb; электрод обладает улучшенными динамическими характеристиками: время установления потенциала 15 с, дрейф потенциала 1 - 2 мВ / сут. [16]
В рассматриваемых ниже отечественных потенциостатах при установке переключателя вида работы в положение установка нуля точно и последующей установке нуля стрелка вольтметра, контролирующего выходное напряжение усилителя, под влиянием дрейфа нуля довольно быстро отклоняется от нулевого положения. При этом дрейф потенциала ИЭ не превышает 1 мв / ч и, следовательно, не влияет на точность поддержания потенциала. [17]
Однако ионы ртути осаждаются на мембране, и их следует предварительно удалить из исследуемого раствора. При отравлении мембраны время отклика увеличивается и наблюдается дрейф потенциала. Чтобы сделать электрод вновь пригодным к работе, мембрану полируют. [18]
Некоторые анионы при достаточно высоких концентрациях выступают в роли мешающих определению примесей. После исследования растворов с высоким содержанием таких анионов чувствительность электрода может снижаться и может наблюдаться дрейф потенциала. [19]
Ряд катионов при достаточно высоких концентрациях являются мешающими определению примесями. После проведения измерений в растворах с высоким содержанием таких катионов время отклика электрода увеличивается и наблюдается дрейф потенциала. [20]
В ВПТ погрешность определения потенциала данной точки на вольтамперограмме и, в частности, погрешность определения потенциала пика обычно не сказывается на погрешности результата анализа. Так при Определении сульфидов методом ВПТ в ячейке с / выносным насыщенным каломельным электродом часто наблюдается односторонний дрейф потенциала электрода сравнения из-за проникновения сульфидов в отделение электрода сравнения. Однако при регистрации вольтамперограммы в достаточно широком интервале напряжения поляризации погрешность определения серы по характерному пику окисления ртути с образованием ее сульфида не наблюдается. В качественном анализе при использовании ВПТ для оценки константы устойчивости комплексов по зависимости Е от концентрации комплексанта, при оценке обратимости электг рохимической реакции по полуширине пика, при воспроизведении потенциала накопления в ИВПТ ( если высота инверсионного пика зависит от этого потенциала) и в ряде других случаев важно точно измерять потенциал и разности потенциалов, соответствующие определенным точкам и отрезкам вольтамперограммы, или хотя бы знать погрешности этих измерений. Точность определения потенциала зависит от точности изготовления электрода сравнения, точности учета или компенсации омических падений напряжения и от правильного подбора измерителя напряжения. Точностные характеристики измерительной аппаратуры, как правило, приводят в ее документации. Рассмотрим здесь погрешности измерений потенциалов и разностей потенциалов, зависящие от оператора. [21]
Как уже упоминалось выше, автоматические титраторы снабжаются микрокомпьютерами, обеспечивающими накопление и обработку информации. Авторы [260] в качестве характеристических параметров электродов в условиях потенциометрического титрования ( как и для прямой потенциометрии) выбрали следующие: кривую в координатах потенциал - время, шумы и остаточный дрейф потенциала. Рассмотрен ряд алгоритмов накопления с контролем флуктуации градуировочного графика методом регрессионного анализа со скользящей регрессией. Упрощенный алгоритм подсчета результатов теста на дрейф, описанный в этой работе, позволяет быстро обрабатывать результаты титрования даже из большого объема выборки. Этот прием применим и к системам непрерывного проточного титрования по двум точкам. На основании уравнений баланса масс и равновесия химической реакции составляют уравнение для расчета результатов титрования. [22]
Анодное поведение исследовалось при помощи потенцио-стата модели П - Зб конструкции Научно-исследовательского физико-химического института им. Прибор позволяет поддерживать заданный потенциал электрода при крутизне фронта кривой сила тока - время до 10 - 6 сек и имеет следующие, характеристики: максимальный анодный ток 25 ма, максимальный катодный ток 20 ма; дрейф потенциала 2 мв за 2 - 3 часа. [23]
 |
Кривые окислительно-восстановительного титрования. [24] |
При проведении редокс-титрования всегда следует учитывать смешанный потенциал, который возникает на электроде при одновременном присутствии в растворе двух или более систем, равновесие между которыми достигается медленно. Обычно смешанный потенциал изменяется во времени до тех пор, пока между редокс-системами не установится равновесное состояние. Иногда на электроде может установиться устойчивое состояние, которое не является равновесным, но приводит к возникновению стабильного потенциала. Поэтому отсутствие дрейфа потенциала электрода не гарантирует отсутствие смешанного потенциала. [25]
Однако механизм возникновения катионной функции у мембран с нейтральными переносчиками до конца не выяснен. Заметим также, что такие электроды в большей степени подвержены воздействию посторонних веществ, чем электроды с кристаллическими мембранами, поскольку липофильные анионы из анализируемого раствора могут экстрагироваться в объем мембраны. Этот процесс протекает медленнее, чем межфазный, и приводит к изменениям в составе мембраны. Соответственно может замедлиться установление равновесия и будет наблюдаться дрейф потенциала электрода. Кроме того, липофильные анионы вносят свой вклад в межфазный потенциал и создают помехи при измерениях. Их влияние нейтрализуют введением в состав мембран солей, содержащих липофильные анионы, которые компенсируют заряд комплексных катионов с нейтральными переносчиками, например тет-ракис - ( - хлорфенил) борат-ионы. Такие соли называют анионопо-давляющими реагентами. [26]
 |
Схема низкочастотного безэлектродного кондуктометра. [27] |
Рассмотренные выше потенци-ометрические анализаторы предназначены для работы при атмосферном давлении и температуре пробы 298 - 313 К. В ряде случаев, например при регулировании значения рН среды, желательно проводить определение непосредственно в контролируемом растворе, однако надежные конструкции датчиков для работы при высоких температурах и давлениях отсутствуют. В среде с высокой температурой стеклянные электроды обладают значительным дрейфом потенциала вследствие ряда причин, устранить которые трудно. [28]
Калий-селективный электрод позволяет непосредственно определять концентрацию ионов калия. Анализируемые растворы не должны содержать органических соединений, загрязняющих или растворяющих активную фазу. При высоких концентрациях ряд катионов оказывает мешающее влияние. После исследования растворов с высоким содержанием мешающих ионов время отклика электрода увеличивается и наблюдается дрейф потенциала. [29]
Следует заметить, что Cu-селективные электроды с жидкостными мембранами в значительной степени уступают поликристаллическим мембранным электродам. Градуировочный график электрода в водных растворах линеен в интервале концентраций Си2 10 - - 10 - 5 М, угловой коэффициент близок к теоретическому, время установления потенциала 15 мин, срок службы электрода 6 мес. В неводных растворах характеристики электрода заметно ухудшаются: увеличивается время отклика электрода, наблюдается дрейф потенциала. Методом смешанных растворов найдены коэффициенты селективности электрода, показано, что мешающее действие оказывают ионы бария и железа. [30]
Страницы: 1 2 3