Медленность - диффузия
Cтраница 2
В отношении уравнения Ван Деемтера следует отметить, что член С обычно связывают с медленностью диффузии молекул пробы в неподвижной фазе, которой пропитан сорбент. Два года назад в Амстердаме я высказал предположение, что член С для заполненных колонок определяется медленностью поперечной диффузии в газовой фазе, главным образом в открытых порах сорбента, тогда как в пустых цилиндрических колонках член С определяется в основном медленностью диффузии в жидкости, смачивающей стенки. Я рад сообщить, что результаты детальных исследований Айерса и Лойда ( Phillips Petroleum Company) действительно подтвердили, что в заполненных колонках, пропитанных не очень большим количеством жидкости, член С определяется главным образом диффузией в газовой фазе. С другой стороны, когда количество пропитывающей жидкости достигает 30 %, член, определяющий диффузию в жидкости, становится значительным. [16]
 |
Части диаграммы состояния в области твердых растворов. [17] |
Очистка металлов от примесей фракционированной кристаллизацией основана на различии в растворимости примесей в твердой и жидкой фазах и медленности диффузии в твердой фазе. [18]
Когда такое поглощение имеет место, возникают химические или электрохимические процессы, как и на неокрашенном металле, но более медленные, вследствие медленности диффузии через защитную пленку. Тем не менее эти процессы хотя и протекают медленно, могут повредить красочную пленку и, таким образом, скорость коррозии увеличивается со временем. В атмосфере ( как было указано в связи с металлическими покрытиями) объемистая ржавчина образуется под защитным покрытием, и вскоре это покрытие начинает отделяться от металла. Если окрашенный металл совершенно погружен в воду, этот вид разрушения исчезает со временем, так как вследствие более медленного возобновления кислорода ржавчина осаждается главным образом на внешней поверхности покрытия, которое остается почти нетронутым даже тогда, когда совершенно покрыто густой ржавчиной. Однако в соленой воде катодный продукт - едкий натрий, размягчает растворитель масляной раски и, даже если ( в случае некоторых смоляных красок) он не производит химического действия, щелочь может проникнуть между металлом и защитным слоем и таким образом отделить защитный слой от металла. Капля хлористого натрия, защищенная от испарения на окрашенном металле, медленно образует в центре хлористое железо, а по краям едкий натрий; воздействие на металл сначала идет очень медленно, но затем едкий натрий размягчает или расщепляет краску и, как только окраска оказывается удаленной, воздействие на металл происходит быстро. Этот процесс известен как процесс щелочного размягчения. Если окраска достаточно непроницаема ( отсутствие пористости), размягчения не происходит. В некоторых опытах с хорошо пристающими золотыми красками ( в которых пигмент состоит из чешуйчатых частиц медных сплавов) было установлено, что окраска в центре капли осталась неизменной, в то время как по краям она отстала, вопреки тому, что действительная коррозия происходила в центре. [19]
Теперь, когда, по-видимому, установлено, что член С для заполненных колонок, смоченных не очень большим количеством жидкости, в основном определяется медленностью диффузии в газовой фазе, в то время как этот же член С в пустых цилиндрических колонках зависит главным образом от более вредно сказывающейся медленной диффузии в жидкой фазе, вы можете задать вопрос, почему пустые цилиндрические колонки капиллярных размеров или выше имеют заметное преимущество перед заполненными колонками для разделения веществ, кипящих при довольно высокой температуре. Прежде чем ответить на данный вопрос, следует договориться о степени этого преиму щества. Мерой, очевидно, не является число тарелок колонки, так как эта величина определяется конструкцией. Не является такой мерой ни скорость получения хроматограммы, ни неболь шое значение перепада давления по колонке. Скорее всего кри терий, определяющий указанное преимущество, представляет собой комбинацию этих нескольких рабочих параметров, которые мало зависят от конструкции рассматриваемой колонки. Я назвал комбинацию некоторых наблюдаемых величин пока зателем эффективности; его малое значение является признав ком добротности, присущей данной колонке. Рискуя повторить ся, я хотел бы подчеркнуть, что показатель эффективности колонки не является мерой разделительной способности колонки; он позволяет оценить величину перепада давления и время удерживания, требуемые для достижения данной разделительной способности. Связь между показателем эффективности и разделяющей способностью колонки несколько напоминает связь между коэффициентом полезного действия электромотора, выра женного энергией в лошадиных силах на выходе, приходящейся на 1 кв энергии на входе, и фактической мощностью мотора. Показатель эффективности непосредственно зависит от вязкости газа-носителя и, как это видно из формулы, имеет размерность вязкости. Для случая, когда газом-носителем является гелий, мы рассчитали, что ориентировочная величина минимального достижимого значения показателя эффективности для любой колонки составляет 0 1 пуаз. Экспериментально мы нашли, что лучшее значение показателя эффективности, достигнутое на цилиндрических колонках, в несколько раз превосходит эту идеальную величину, что указывает на значительную долю величины члена С цилиндрической колонки, связанную с медленностью диффузии в жидкой фазе. [20]
Теперь, когда, по-видимому, установлено, что член С для заполненных колонок, смоченных не очень большим количеством жидкости, в основном определяется медленностью диффузии в газовой фазе, в то время как этот же член С в пустых цилиндрических колонках зависит главным образом от более вредно сказывающейся медленной диффузии в жидкой фазе, вы можете задать вопрос, почему пустые цилиндрические колонки капиллярных размеров или выше имеют заметное преимущество перед заполненными колонками для разделения веществ, кипящих при довольно высокой температуре. Прежде чем ответить на данный вопрос, следует договориться о степени этого преиму-щества. Мерой, очевидно, не является число тарелок колонки, так как эта величина определяется конструкцией. Не является такой мерой ни скорость получения хроматограммы, ни небольшое значение перепада давления по колонке. Скорее всего кри терий, определяющий указанное преимущество, представляет собой комбинацию этих нескольких рабочих параметров, которые мало зависят от конструкции рассматриваемой колонки. Я назвал комбинацию некоторых наблюдаемых величин показателем эффективности; его малое значение является признав ком добротности, присущей данной колонке. Рискуя повторить ся, я хотел бы подчеркнуть, что показатель эффективности колонки не является мерой разделительной способности колонки; он позволяет оценить величину перепада давления и время удерживания, требуемые для достижения данной разделительной способности. Связь между показателем эффективности и разделяющей способностью колонки несколько напоминает связь между коэффициентом полезного действия электромотора, выраженного энергией в лошадиных силах на выходе, приходящейся на 1 кв энергии на входе, и фактической мощностью мотора. Показатель эффективности непосредственно зависит от вязкости газа-носителя и, как это видно из формулы, имеет размерность вязкости. Для случая, когда газом-носителем является гелий, мы рассчитали, что ориентировочная величина минимального достижимого значения показателя эффективности для любой колонки составляет 0 1 пуаз. Экспериментально мы нашли, что лучшее значение показателя эффективности, достигнутое на цилиндрических колонках, в несколько раз превосходит эту идеальную величину, что указывает на значительную долю величины члена С цилиндрической колонки, связанную с медленностью диффузии в жидкой фазе. [21]
Многие авторы считают, что медленность процессов, а также резкое повышение адсорбции ( рис. 47) при достижении некотороГ температуры, обусловлены не медленностью активации адсорбцир при низких температурах, а медленностью диффузии ( которая нередкс в свою очередь является активированным процессом) вдоль поверх-ности к участкам, недоступным для адсорбции при низких температурах. [22]
 |
Схема гель-хроматографии. [23] |
Скорость диффузии при постоянных температуре и вязкости среды зависит от величины и формы частиц. Медленность диффузии является признаком, отличающим коллоидные системы от истинных растворов низкомолекулярных веществ. [24]
 |
Схема гель-хроматографии. [25] |
Скорость диффузии при постоянных температуре и вязкости среды зависит от величины и формы ча-спщ. Медленность диффузии является признаком, отличающим коллоидные сгсгсмы от истинных растворов низкомолекулярных веществ. [26]
 |
Границы размеров частиц дисперсных систем и применения оптических методов определения дисперсности. [27] |
Скорость диффузии при постоянных температуре и вязкости среды зависит от величины и формы частиц. Медленность диффузии является признаком, отличающим коллоидные системы от истинных растворов низкомолскулярных веществ. [28]
 |
Границы размеров частиц дисперсных систем и применения оптических методов определения дисперсности. [29] |
Скорость диффузии при постоянных температуре и вязкости среды зависит от величины и формы частиц. Медленность диффузии является признаком, отличающим коллоидные системы от истинных растворов низкомолекулярных веществ. [30]
Страницы: 1 2 3 4