Cтраница 1
Алифатические меркаптаны представляют собой ал-килированные производные сероводорода. Здесь будет разобрано лишь одно вещество, которое в период первой мировой войны использовалось в качестве боевого отравляющего вещества - перхлорметилмеркаптан. Перхлорметилмеркаптан, являясь слезоточивым веществом, в то же время обладает отвратительным запахом, столь же трудно переносимым, как и его слезоточивое действие. [1]
Тиофены, алифатические меркаптаны и сульфиды относительно инертны, а дисульфиды и полисульфиды R - ( S) x - R активно способствуют осадкообразованию. Щелочной промывкой можно удалить меркаптаны, из которых могут образоваться дисульфиды. Ароматические меркаптаны, например фенилмеркап-тан, оказывают значительно большее отрицательное влияние, чем алифатические; mpem - алифатические дисульфиды также более вредны, чем дисульфиды нормального строения. По мере повышения молекулярного веса н-алифатические полисульфиды как источник осадков начинают преобладать над к-алифатическими дисульфидами. Вероятно, это в значительной мере обусловлено снижением растворимости дисульфидов с возрастанием молекулярного веса. [2]
В первом ряду алифатические меркаптаны следуют за ароматическими. Во втором они занимают первое место, а тиолы в обоих рядах находятся на третьем месте. [3]
![]() |
Влияние содержания и химического строения меркаптанов на образование кислых осадков. [4] |
В ряду исследованных меркаптанов алифатические меркаптаны должны иметь наименее подвижные атомы водорода в сульфогидрильных группах. Поэтому они значительно труднее окисляются молекулярным кислородом, чем тиолы и исследованные ароматические меркаптаны. К суль-фогидрильной группе emop - тетрапропилмеркаптана доступ молекулы кислорода преграждается метильными группами. [5]
Обычно для этого прибавляют алифатические меркаптаны, тиурам, дихлорэтан, четыреххлористый углерод и другие-вещества, могущие легко реагировать со свободными радикалами. Механизм действия регуляторов состоит в том, что при их помощи происходит процесс передачи цепи, приводящий к уменьшению молекулярного веса образующихся полимеров. Сами регуляторы играют роль передатчиков цени. Передача цепи происходит при взаимодействии активной молекулы полимера ( свободного радикала) с молекулой регулятора, от которой R результате этого отрывается атом водорода или хлора, что приводит к образованию неактивной молекулы полимера и нового, свободного радикала, возникающего от остатка молекулы регулятора, который начинает рост новой цепи полимера. [6]
Технически более подходящими оказались алифатические меркаптаны с длинными цепями [35], прежде всего потому, что они могут дополнительно повысить скорость полимеризации. Конечно, регулятор почти не влияет на соотношение 1 2 - и 1 4 - или, соответственно, цис - и гране-присоединении. [7]
Действие концентрированной серной кислоты на алифатические меркаптаны также приводит к образованию дисульфидов мо. [8]
В их число входят многие алифатические меркаптаны и сульфиды, а также тетр а-и пентаметиленсульфиды ( тиациклопент н и тиациклогексан) и некоторые их метильные производные. Ни гексаметилен-сульфид, ни гептаметиленсульфид ( тиациклогептан и тиацик-лооктан) найдены не были. Циклопентантиол и циклогексан-тиол были также обнаружены. [9]
Наибольшее ингибирующее действие показали ароматические, меньшее алифатические меркаптаны и еще меньшее - сульфиды и дисульфид. [10]
Наибольшее ингибирующее действие показали ароматические, меньшее алифатические меркаптаны и еще меньшее - - сульфиды и дисульфид. [11]
К сожалению, сигнал протона SH в алифатических меркаптанах часто закрывается сигналом алифатических ( С - Н) протонов. [12]
К сожалению, сигнал протона SH в алифатических меркаптанах часто закрывается сигналом алифатических ( С - Н) протонов. [13]
Установлено, что в ГК присутствуют в основном алифатические меркаптаны. Так, меркаптаны ОГК в подавляющем большинстве имеют алкильные радикалы вторичного и изостроения. Радикалы нормального строения характерны лишь для меркаптанов с достаточно большой молекулярной массой. Состав алкантиолов АГК существенно отличается от составов ОГК и КГК. За исключением алкантиолов с брутто-формулой C5H4SH в АГК преобладают тиолы нормального строения. [14]
В меньшей степени воздействуют на снижение механической прочности изоляционных материалов алифатические меркаптаны. Из числа изученных сульфидов меньшее разрушение изоляции наблюдается в присутствии алифатических производных и большее - в случае ароматических. Наличие в составе молекулы сульфида одного ароматического радикала или циклоалкановых радикалов оказывает меньшее влияние на разрушение изоляции, чем в случае двух ароматических радикалов. [15]