Cтраница 2
Предложено вводить меркаптогруппы в сульфокатионит или добавлять в небольшом количестве меркап-тг ны в исходное сырье. [16]
Носители, имеющие меркаптогруппы ( см. разд. [17]
Для введения меркаптогруппы замещением галогена могут Сыть использованы KHS, KjS, KjSj, ( NHS) 2C S, KSCN, ROC ( S) SK. [18]
Для введения меркаптогруппы замещением галогена могут быть использованы KHS, K2S, K2S2, ( NH2) 2C S, KSCN, ROC ( S) SK. [19]
Замещение на меркаптогруппу осуществляют также действием тиомочевины с последующим гидролизом S-арилтиурониевой соли, замещение на тиоцианатогруппу - действием тиоцианатов щелочных металлов ( см. разд. [20]
Замещение галогенов меркаптогруппой при отсутствии активирующих электроотрицательных заместителей требует очень жестких условий. [21]
Гидрокси - и меркаптогруппа являются более слабыми ЭД-заместителями, чем аминогруппа. Атомы кислорода и серы, являясь более электроотрицательными, чем атом азота, труднее отдают свои неподеленные электроны в сопряженную систему. Еще более слабое влияние оказывают алкильные группы. [22]
Гидроксильная группа и меркаптогруппа переходят в ионное состояние, их электронодонорные свойства усиливаются, А Макс / ( - полосы смещается в длинноволновую область спектра, усиливается интенсивность поглощения. [23]
Некоторые соединения, содержащие меркаптогруппы, способны стимулировать рост растений. [24]
Органические вещества, содержащие меркаптогруппы, реагируют с ионами Cu ( II) с образованием окрашенных соединений. В качестве реагента рекомендуют использовать раствор соли Cu ( I), к которому прибавлена уксусная кислота. [25]
Атом 8 в меркаптогруппе имеет гибридизацию, промежуточную между зр2 и др3; длины связей, напр. Группа 8Н обладает слабым отрицат. Кислотные св-ва ее выше, а основные ниже, чем группы ОН. [26]
Получение тиолов непосредственным введением меркаптогруппы возможно при действии сероводорода или его солей. Все остальные методы предусматривают введение серосодержащих групп, которые превращаются в меркаптогруппу на последующих стадиях: при гидролизе, восстановлении, расщ еплении основаниями. Сюда относятся ди - и полисульфиды металлов M2Sn, элементная сера SB, тиомочевина ( NHshCS, дитиокарбонаты ROCSS -, тиокарбонаты ROCOS -, тиосульфаты RSsOs2, тиоцианаты RSCN, тиоляты RS -, а также О-ариловые эфиры тиоугольной ( ArO CS и тиркарбаминовой ArOCSNH2 кислот, перегруппировывающиеся в соответствующие - S-ариловые эфиры путем внутримолекулярного нуклеоф ильного замещения. Вытесняемыми группами при межмолекулярном замещении служат обычно атомы галогенов и диазониевая груп-ла. Упомянутые внутримолекулярные перегруппировки позволяют заменять гидроксигруппу на меркаптогруппу, а окисление ароматического соединения в хиноидное с последующим взаимодействием с S / нуклеофилом позволяют вводить меркаптогруппу вместо атома водорода. [27]
При действии щелочей водород меркаптогруппы замещается на металл, при этом образуются растворимые в воде мер-каптиды. [28]
Легко образующиеся при окислении меркаптогрупп дисульфидные мостики играют важную роль в образовании третичной структуры белков. [29]
Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и меркаптогрупп наблюдается в реакции а-циано-7 - тйолактонов и ос-циано-б-тиолактонов со спиртами в присутствии оснований, приводящей соответственно к 2-амино - 3-алкоксикарбонил - 4 5-дигидротиофенам и 2-амино - 3-алкоксикарбонил - 5 6-дигидро - 4 -тиопиранам. [30]