Cтраница 2
Меркурирование толуола, фенола, анилина и других ароматических соединений, имеющих opmo-napa - ориентирующий заместитель, дает смесь, состоящую главным образом из орто - и пара-изомеров. Однако замещение не подчиняется общим правилам, если соединение имеет жета-ориентирую-щую группу. Нитробензол, например, меркурируется в почти любые положения, а бензойная кислота дает исключительно opmo - замещенный продукт. [16]
Меркурирование ферроцена, в отличие от бензола, осуществляется ацетатом ртути при комнатной температуре. [17]
Меркурирование ферроцена в отличие от бензола осуществляется ацетатом ртути при комнатной температуре. [18]
Меркурирование толуола уксуснокислой ртутью происходит крайне медленно при комнатной температуре, но эту реакцию можно ускорить в 2000 раз прибавлением небольшого количества хлорной кислоты. Перхлорат натрия обладает гораздо меньшим каталитическим действием. [19]
Меркурирование ЦТМ осуществлено [141] ацетатом ртути в спиртовом растворе и без растворителя. При молярном OQOTHO-шении исходных веществ 1: 1 в этиловом спирте образуются моно - и диацетатмеркурЦТМ, которые были выделены в виде хлоридов при действии спиртового раствора хлористого кальция. Общий выход составил 38 4 %; 19 6 % ЦТМ возвращается непрореагировавшим. [20]
Меркурирование оксисоединений, например салициловой, 2 3-оксинафтойной кислоты, ускоряется в присутствии щелочи. [21]
Меркурирование изоксазолов может протекать с предварительной координацией, которая облегчает последующую электрофиль-ную атаку [94], как и в случае других азолов и пиридина. [22]
Меркурирование ацетиленов во избежание присоединения соли ртути по кратной связи ведут действием щелочного раствора йодной ртути. [23]
Меркурирование антрахинона произведено многочасовым воздействием раствора окиси ртути в полифосфорной кислоте при 140 - 145 С [475] ( ср. [24]
Меркурирование пиридина также происходит в 3-положение. [25]
Меркурирование галоидозамещенных этиленов [57, 58] также ведут действием щелочного раствора йодной или цианистой ртути. [26]
Меркурирование вторичных и третичных ариламинов повышает чувствительность колориметрических реакций с нитритами в 2 5 - i6 раз. [27]
Подобно ароматическому меркурированию, соответствующие реакции таллирования являются редкими примерами легко обра - тимых электрофильных замещений. Так, протекание реакции 2-фе-нилэтанола с трифторацетатом таллия ( III) проходит при комнатной температуре при кинетическом контроле с образованием орто-замещенного продукта, возможно, за счет внутримолекулярной передачи электрофильной таллирующей частицы. [28]
Меркурированием фенолформальдегидного полимера [68] образуется смола, поглощающая меркаптаны. Последние могут быть извлечены из смолы 2-меркаптоэтанолом или растворами сероводорода. [29]
Для меркурирования фенолов с успехом применимы, кроме уксуснокислой ртути и окиси ртути, и другие меркурирующие агенты: меркурацет-амид, оксимеркурцианид [208] ( меркурирование / г-крезола и ж-ксиленола), сулема в присутствии бикарбоната натрия и глицерина. Этой смесью мер-курированы фенол [209], а - и р-нафтол, тимол, карвакрол, n - нитрофенол с образованием мономеркурированных соединений. Однако при меркуриро-вании при помощи этой меркурирующей смеси во многих случаях образуются соединения с О - Hg-связью. [30]