Cтраница 3
Методом меркурирования было выделено несколько моно -, ди - и тризамещенных тиофена из бензина крекинга ( 30 - 250 С) калифорнийской нефти ( р бензина 0 786; содержание общей серы 1 0 вес. [31]
Реакции меркурирования служат, таким образом, превосходной иллюстрацией того положения, что изучение химической реакционной способности не может быть отделено от изучения механизмов реакций и что эти последние зависят, помимо других факторов, от условий опыта. [32]
Реакция меркурирования является наиболее медленной стадией окислительного нитрования бензола, определяющей скорость всего процесса. [33]
Реакция меркурирования очень интересна сама по себе. Такие же результаты были получены с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте. [34]
Реакцию меркурирования используют на практике при уда-лени и примеси тиофена из бензола. [35]
Продуктами меркурирования и последующего нитрозировани; являются ртутные комплексы о-нитрозофенолов, из которых могут быть получены соответствующие о-нитрозофенолы. Их выделение осуществляется путем разрушения ртутных комплексов кислотой с последующей экстракцией выделившихся о-нитрозофенолов. [36]
Реакцию меркурирования проводят или в растворе, особенно часто в водном, или действуя меркурирующим агентом прямо на жидкое или расплавленное твердое соединение при разных температурах от комнатной до 180 - 200 в зависимости от большей или меньшей трудности взаимодействия. Реакцию ведут до исчезновения иона ртути, для чего обычно подщелачивают пробу реакционной смеси едким натром и убеждаются в отсутствии желтого осадка окиси ртути. Продукт или выкристаллизовывается из реакционной смеси сам и тогда отделяется и отмывается от обычно применяемого избытка меркурируемого вещества, или приходится добавлением к реакционной смеси раствора поваренной соли или бромистого калия высаживать его в виде соответствующего галогенида, всегда менее растворимого и более высоко плавко го, чем, например, первичный продукт меркурирования-ацетат. Очищают перекристаллизацией из разных органических растворителей, причем полимеркурн-рованные продукты обычно не растворяются, а ортоизомер часто значительно более растворим, чем параизомер и уходит в маточнике. В качестве растворителей ( в порядке увеличения растворяющей способности) наиболее часто применяют бензол, хлороформ, спирт, этилацетат, ацетон, пиридин. [37]
Реакцию меркурирования проводят или в растворе, особенно часто в водном, или действуя меркурирующим агентом прямо на жидкое или расплавленное твердое соединение при разных температурах, от комнатной до 180 - 200 С, в зависимости от большей или меньшей трудности взаимодействия. Реакцию ведут до исчезновения иона ртути, для чего обычно подщелачивают пробу реакционной смеси едким натром и убеждаются в отсутствии желтого осадка окиси ртути. Продукт или выкристаллизовывается из реакционной смеси сам и тогда отделяется и отмывается от обычно применяемого избытка меркурируемого вещества или высаживается добавлением к реакционной смеси раствора хлористого натрия или бромистого калия в виде соответствующего галогенида, всегда менее растворимого и более высокоплавкого, чем, например, первичный продукт меркурирования - ацетат. Очищают перекристаллизацией из разных органических растворителей, причем полимеркурированные продукты обычно не растворяются, а орто-изомер часто значительно более растворим, чем пара-изомер, и уходит в маточнике. В качестве растворителей ( в порядке увеличения растворяющей способности) наиболее часто применяют бензол, хлороформ, спирт, этилацетат, ацетон, диметилформамид, пиридин. [38]
Реакция меркурирования сопровождается образованием небольших количеств полизамещенных продуктов реакции. Ртутные производные в фурановом ряду имеют особенное значение вследствие их большой реакционной способности, подобной реакционной способности магнийорганиче-ских соединений. Так как последние могут быть получены лишь из трудно доступных галогенфуранов, то преимущество ртутных производных очевидно. [39]
Реакция меркурирования ароматического ядра открыта Димротом. Меркурирование ароматических углеводородов происходит с относительной трудностью - лишь при повышенной температуре, нередко под давлением. Бензол меркурируют при многочасовом нагревании до 110 С с уксуснокислой ртутью или же в присутствии этилового спирта или ледяной уксусной кислоты на водяной бане, причем образуется почти исключительно одно-замещенное соединение. [40]
При меркурировании ацетатом ртути наблюдается такая же регио-еелектевность, как и при присоединении галогенотюдородов. [41]
При меркурировании / кголуолсульфоновой кислоты, осуществленном кипячением кислоты ( в течение 1 часа) или ее натриевой соли ( в течение нескольких часов) в водном растворе с уксуснокислой ртутью, ртуть вступает в ортоположение к метилу. [42]
При меркурировании 4-карбоксифениларсиновой и 4-окси - 5-карбокси-фениларсиновой кислот ртуть вступает в метаположение к карбоксилу. [43]
О меркурировании дифенол - и дирезорцинизатина см. при меркурировании фенолов. [44]
О меркурировании производных кумарина без затрагивания двойной связи, осуществляемом действием меркурирующих агентов в присутствии щелочи, см. главу Меркурирование, стр. [45]