Cтраница 1
Амии реагирует со спиртовой суспензией перекиси бензоила на холоду и легче при нагревании с образованием красно-коричневого или фиолетового окрашивания. [1]
Амии был получен восстановлением 4-я-нитрофенилкамфоры в следующих условиях: к 18 мл разбавленной уксусной кислоты ( 1 объем ледяной уксусной на 2 объема воды) прибавлен 1 г питрофенилкамфоры; в эту смесь при энергичном взбылтывании внесено небольшими порциями 2 г цинковой пыли. После осторожного нагревания на водяной бане Нитрофенилкамфора постепенно переходит в раствор. Через час горячий раствор был отфильтрован от избытка цинковой пыли и обработан щелочью до растворения гидрата окиси цинка. В осадке оказался амин в виде кристаллического вещества желтоватого цвета; не растворим в воде. [2]
Третичный амии при помощи йодистого метила до соли четвертичного основания, затем при помощи окисн серебра получают свободное основание, которое перегоняют. [3]
Алифатический амии в присутствии соли меди. [4]
Контроль поглощения амией этилена осуществляют при помощи U-абразной трубки, через которую не должны проскакивать пузырьки газа. Поглощение можно вести также с меньшей скоростью, вследствие чего уменьшаются потери аммиака. Ускоряя поглощение, следует очень юильно охлаждать бутыль и время от времени перемешивать жидкость. [5]
По другому способу амии обрабатывают хлористым водородом или диоксидом углерода, получая соответствующие соли амина, которые затем фосгенируют при температуре выше 100 С. Недостатком такого способа является то, что газообразный фосген очень медленно реагирует с твердыми солями амина. Сравнительно быстро реакция идет с гидрохлоридами менее основных ароматических аминов, которые диссоциируют на свободный амин и хлористый водород уже при 100 С. [6]
В отдельных случаях амии ныпадает полностью из раствора в виде солянокислой соли, что облегчает выделение продукта [32] Его можно отделить от соединений олова путем экстрагирования эфиром из кислого раствора [33] Если для восстановления применялись чистые компоненты продукт получается почти всегда очень чистым Во многих случаях прибавление ледяной уксусной кислоты или применение ее в качестве растворителя вызывает увеличение выхода продуктов восстановления Так, диннтродурол восстанавливается в диамин с 97 % - ным выходом в течение 15 мнн [34] Восстановление протекает очень энергично, если применяется раствор хлорида олова в ледяной уксусной кисчоте, насыщенной хлористым водородом. [7]
В первом случае третичный амии образует ионную пару с фенолом, а во втором возникает ациламмониевый комплекс с хлорангидридом, катализируя таким образом процесс этерификации. [8]
Было обнаружено, что амии, выделенный из реакционной смеси ( реакция не доводилась до конца), как и до реакции, нерадиоактивен. Следовательно, в изученном случае не возникает промежуточного комплекса, который бы быстро и обратимо образовывался и содержал эквивалентные метальные группы. Из работы следует также отсутствие простой реакции обмена метальными группами между амином и галоидалкилом; это обстоятельство легко объясняется тем, что реагенты в условиях реакции не распадаются на ионы или радикалы. Результаты этой работы не опровергают, однако, возможности образования других промежуточных комплексов при реакции Меншуткина. [9]
Этнлднциклогексиламнн представляет собой третичный амии, атом азота которого сильно экранирован объемистыми цнклогек-сильными группами. Он является важным реагентом при получении олефннов ( разд. [10]
В результате обр ааов амия аци-докомплвкса активность ионов Ж елеза, а следователыно, и скорость разложения Н2Оа изменяется. Следует также учесть, что ( вводимая кислота НХ способна давать адиукты с Н2О2, которые могут быть довольно устойчивыми. [11]
При восстановлении же нитросоединений образуется амия. [12]
Установки с двигателями внутреннего crop амия имеют много признаков и различаются: по способу осуществления цикла ( четырехтактные и двухтактные), ио роду топлива, по числу и расположению цилиндров, способу воспламенения смеси, по способу закрытия, перемещения и соединения с генератором. [13]
В процессе реакции нитросоедииение восстанавливается в амии, также участвующий в превращениях, которым подвергается исходный амин. Если амины ( взятый и получившийся при восстановлении иитросоедииения) будут различны, то продукт реакции окажется неоднородным. [14]
Образующийся в результате первой стадии первичный амии, будучи сильным основанием, конкурирует с аммиаком за следующую молекулу алкилгалогенида. Поэтому образуются не только первичные, но и вторичные, третичные амины, а также соли четвертичных аммониевых оснований. [15]