Место - замещение
Cтраница 2
При фиксированных положениях мест замещения в бензольном кольце обмен алкильных радикалов между фиксированными местами замещения не должен приводить к изменению энергии образования. [16]
Электронооттягивающие заместители, находящиеся в орто - и иара-поло-ке: шях по отношению к месту замещения, в значительной степени облегчают нуклеофильное замещение. Особенно эффективны в этом отношении нитрогруппы: хлористый пикрил по реакционной способности не уступает хлорангидриду карбоновой кислоты. [17]
Рассмотренный случай изотопных молекул N15N14016 и N14N15016 - является наглядным примером влияния структуры молекулы, в частности места замещения легкого атома тяжелым, на изотопный эффект в давлении пара веществ без водородных связей. [18]
Двухсгадийный механизм замещения ( немодифицированный метод Гофмана) наблюдается только в том случае, если галоген по месту замещения связан с электроположительным атомом углерода. [19]
Обычно для нитрования пиримидинов применяют концентрированную азотную кислоту или смесь ее с серной кислотой; если происходит замещение в кольце, то местом замещения неизменно является положение 5, Реакция менее сложна, чем галогенирование, так как 5 5-динитробарбитураты не образуются, а в случае производных урацила присоединения по кратной связи не происходит. Интересно то обстоятельство, что, хотя галогенирование 5-нитробарбитуратов в водном растворе легко выполнимо [298], о нитрировании 5-хлорбарбитуратов сведений не имеется. [20]
Обычно для нитрования пиримидинов применяют концентрированную азотную кислоту или смесь ее с серной кислотой; если происходит замещение в кольце, то местом замещения неизменно является положение 5, Реакция менее сложна, чем галогенирование, так как 5 5-динитробарбитураты не образуются, а в случае производных урацила присоединения по кратной связи не происходит. Интересно то обстоятельство, что, хотя галогенирование 5-нитробарбитуратов в водном растворе легко выполнимо [298], о нитрировании 5-хлорбарбитуратов сведений не имеется. [21]
В реакциях, скорость которых сильно возрастает при наличии электронодонорных заместителей, переходное состояние обычно имеет сильно выраженный характер карбониевого иона в месте замещения. Электронодонор-ная группа может стабилизировать образующийся кар-бониевый ионный центр. [22]
Реакция изохинолина с ацетатом ртути при 150 - 160 с последующей обработкой продукта реакции раствором хлористого натрия приводит к образованию изохинолинмеркурхлорида ( XXXI) [330, 353], Место замещения было определено на основании превращения хлормеркур-производного под действием брома в 4-бромизохинолин. [23]
Это вызывает снижение энергии связывающих орбиталей бензола и повышение энергии разрыхляющих орбиталей при условии, что названные орбитали содержат не нулевой коэффициент при атомной орбитали в месте замещения. Если коэффициент равен нулю, орбиталь остается неизменной и имеет ту же энергию. Например, присоединение аминогруппы к эк-зоциклическому атому углерода Синего гидрола Михлера ( III; RH), который в соответствующей структуре ( XX) не помечен звездочкой, не изменяет энергию высшего занятого уровня, но смещает низший незанятый уровень в область больших энергий. В результате этого при переходе от ( III; RH) к Аурамину ( III; R - NH2) полоса поглощения смещается от 610 до 440 нм, т.е. наблюдается большой гипсохромный сдвиг. [24]
Шоппи [183] показал, что холестерин при действии пятихлористого фосфора и тионилхлорида ( с добавкой пиридина или без него) превращается в холе-стерилхлорид с сохранением конфигурации в месте замещения. Механизм этих реакций, несомненно, близок к механизму гидролиза хлорида, который, как уже отмечалось, протекает с сохранением конфигурации. Это служит дополнительным доказательством того, что двойная связь в холестерине способствует сохранению конфигурации. [25]
 |
Три 1 2-дизамещенных ароматических углеводорода. [26] |
Возрастающее возмущение арильного поглощения v ( СН), v ( С С) и у ( СН) при переходе от спектра 4.10, а к 4.10, б и в должно соответствовать изменениям гибридизации связей в местах замещения. Заметное расщепление поглощения у ( СН) особенно поразительно и прежде всего наводит на мысль об однозамещенном изомере ( рис. 4.5), хотя центр поглощения находится около 740 см - - 1 как в а, так и в б, и полосы при 1900 см-1 очень похожи. [27]
На рис. 3.13, / / / показано, что в рассматриваемом твердом растворе переход от раствора Б Б А к раствору А в Б происходит при постепенной замене в решетке А атомов А атомами Б без определенного порядка мест замещения. [28]
В ряду замещенных соединений спазмолитическая активность возрастает с увеличением числа окситрупп. Вместе с тем определенное значение имеют место замещения и наличие окси-i руппы в орто-положении. [29]
Переходное состояние при реакции по механизму 5N2 включает образование двух промежуточных диполей; легкость возникновения диполей обусловливается их взаимодействием с постоянными Диполями, имеющимися в молекуле. Так, диполи заместителей, смежных с местом замещения, должны оказывать заметное влияние; в большинстве случаев они препятствуют появлению промежу. [30]
Страницы: 1 2 3 4