Cтраница 2
Как видно, местом атаки свободных радикалов в системе - СН2 - СНСН2 является преимущественно а-метиленовая группа, а не двойная связь. Это обстоятельство имеет особенно большое значение в химии окислительных и полимеризационных процессов. [16]
Возникает вопрос о месте атаки электрофильным агентом молекулы субстрата. Отвечая на этот вопрос, отметим, что системы АгН Е можно отнести к мягким ( подробнее об этом см. в разд. Такие системы подчиняются орбитальному контролю. В этом случае в рамках концепции граничных орбиталей предпочтительность атаки нафталина в положение 1 ( 4 5 8; при электрофильном нитровании образуется 95 % 1-нитронафталина) определяется более высокими значениями коэффициентов на атомах углерода 1, 4, 5 и 8 в его ВЗМО. [17]
Поэтому выяснение вопроса о месте атаки молекулы углеводорода кислородом, а отсюда и возможности получения кислот того или иного молекулярного веса в зависимости от исходного сырья, является решающим при организации производства синтетических жирных кислот. [18]
Исследование окисления декалина показало, что место атаки кислорода может определяться в некоторой степени стерически-ми факторами. [19]
Структура этих соединений позволяет судить о месте атаки мономера в ходе реакций инициирования и роста. [20]
Структура этих соединений позволяет судить о месте атаки мономера в ходе реакций инициирования и роста. [21]
О, 1 или 2 электрона у различных мест атаки в реагенте. При этом делается неявное предположение, что поведение рассматриваемого реагента определяется в первую очередь тем, будет ли он электрофильным, радикальным или нуклеофильным, и лишь в меньшей степени индивидуальностью его партнера по реакции. Это заметно упрощает трактовку. [22]
В последнем случае циклическое промежуточное соединение может изменять место атаки эфира аминокислоты по сравнению с тем Местом, которое ожидалось бы нормально. [23]
В последнем случае циклическое промежуточное соединение может изменять место атаки эфира аминокислоты по сравнению с тем местом, которое ожидалось бы нормально. [24]
Легкое аллильное окисление алкенов обычно осложняется возможностью нескольких мест атаки и образованием продуктов перегруппировок. Важной группой формально схожих, но отличных по механизму реакций является ацилоксилирование с последующим гидролизом или восстановлением образующихся сложных эфиров. Терминальные алкены дают главным образом 3-ацилоксипроизводные [ уравнение ( 7) ], однако с другими классами чаще происходят перегруппировки. [25]
Здесь влияние группы R и галогена на скорость и место атаки совершенно противоположно тому, которое наблюдается при катализируемом основаниями галогенировании кетонов. Так, енольная форма кетона RCH2COCH3 будет существовать скорее в виде структуры XLIV, чем XLV, поскольку в первом случае стабилизующее влияние оказывает не только наличие группы R, но также возможность сверхсопряжения с а-водородньши атомами метальной группы, тогда как во втором случае р еальное влияние оказывает только метиленовая группа. [26]
Здесь влияние группы R и галогена на скорость и место атаки совершенно противоположно тому, которое наблюдается при катализируемом основаниями галогенировании кетонов. Так, енольная форма кетона RCH2COCH3 будет существовать скорее в виде структуры XLIV, чем XLV, поскольку в первом случае стабилизующее влияние оказывает не только наличие группы R, но также возможность сверхсопряжения с а-водородными атомами метильной группы, тогда как во втором случае реальное влияние оказывает только метиленовая группа. [27]
Все положения в бензоле эквивалентны и вопрос о выборе места атаки его молекулы нитроний-катионом не имеет смысла. [28]
Отметим, что а-дикетогруппировки в молекуле сахара также являются местом весьма энергичной атаки со стороны щелочей, приводящей к разрыву углерод-углеродной связи. [29]
При атаке нитрогруппой ( нитроний-катионом) возникший в орто-положении к месту атаки положительный заряд лучше нейтрализуется соседней СНз-группой ( толуол), чем водородом ( бензол), так как электронная пара связи Н3С: С обслуживает бензольный углерод в большей степени, чем электронная пара связи Н: С. [30]