Место - атака
Cтраница 3
Особенностью данного синтеза простых виниловых эфиров является то, что местом атаки винилирующего агента является связь О - Mg вместо связи С - Mg, что характерно для реакции Кароша. Константы синтезированных эфиров и их производных приведены в таблице. [31]
Все это вместе взятое заставляет отказаться от предположения, что первичным местом атаки олефинового углеводорода кислородом является двойная связь. Возникает, следовательно, вопрос, каково содержание первичного акта при окислении олефина. [32]
 |
Распределение зарядов в комплексе Уэланда. [33] |
Сразу видно, что донорный заместитель в орта - или пара-по-ложении к месту истинной атаки уменьшит положительные заряды на кольце путем оттягивания заряда к заместителю. Возможно, в растворе оттягивание заряда представляет собой столь же важный фактор в определении хода реакции, как и любой выигрыш в электронной энергии, обусловленный дальнейшей локализацией. [34]
 |
Распределение зарядов в комплексе Уэланда. [35] |
Сразу видно, что донорный заместитель в орто - или пара-положении к месту истинной атаки уменьшит положительные заряды на кольце путем оттягивания заряда к заместителю. Возможно, в растворе оттягивание заряда представляет собой столь же важный фактор в определении хода реакции, как и любой выигрыш в электронной энергии, обусловленный дальнейшей локализацией. [36]
Стереохимия этого процесеа находится в соответствии с 5к2 - механизмом - в месте атаки происходит обращение конфигурации. Так, окись циклопентена дает продукты траке-конфигурации. [37]
Полученные результаты означали, что ион приближается под большим углом к направлению между местом атаки и заместителем. Последующие расчеты, в которых были использованы усовершенствованные методы, подтвердили эти выводы. [38]
Майо и Уоллинг ( Mayo, Walling, 1940) указали на то, что место атаки должно тякже зависеть от относительной устойчивости двух радикалов, которые могут образоваться при первоначальном присоединении атакующего радикала к олефину. [39]
Поскольку нейтральные молекулы 1 2-азолов имеют наибольшую электронную плотность в положении 4 ( в соответствии с местом атаки электрофильных агентов), то как и следовало ожидать, атом галоида в этом положении оказывается наименее реакционно-способным в реакциях нуклеофильного 5я2 - замещения. Что же касается других положений, то эти реакции протекают быстрее, чем в бензольном ряду и, конечно, во многом зависят от особенностей того или иного гетероцикла и природы заместителей. [40]
Поскольку нейтральные молекулы 1 2-азолов имеют наибольшую электронную плотность в положении 4 ( в соответствии с местом атаки электрофильных агентов), то как и следовало ожидать, атом галоида в этом положении оказывается наименее реакционно-способным в реакциях нуклеофильного 5лг2 - замещения. Что же касается других положений, то эти реакции протекают быстрее, чем в бензольном ряду и, конечно, во многом зависят от особенностей того или иного гетероцикла и природы заместителей. [41]
Исследование разреженных пламен методом электронного парамагнитного резонанса Азатяном, Налбандяном и Оганесяном [96] было использовано для установления места атаки атомарным кислородом сложных молекул. [42]
Аналогичные различия в электронной плотности имеют место, естественно, и для фенолов, но здесь выбор места атаки зависит в основном от относительной прочности образующихся связей. В случае аминов это различие для двух альтернативных продуктов азосочетания, очевидно, играет гораздо меньшую роль. [43]
Если Z представляет собой - / - или - Af-группу и расположена в орто-или пора-положении по отношению к месту атаки, то эта группа будет резко снижать устойчивость а-комплекса по сравнению с а-комплексом, полученным из бензола, поскольку в этом cr - комплексе будет иметься по соседству два электронодефицитных атома. Поэтому, если снова принять, что а-комплекс близко напоминает переходное состояние, то мета-замещение будет предпочтительнее орто - или пара-замещения, хотя реакция будет протекать более медленно, чем реакция замещения для самого бензола. [44]
 |
Зависимость между константой скорости инициирования Kj и содержанием двойных связей в глав. [45] |
Страницы: 1 2 3 4