Металл - переменная валентность
Cтраница 1
Металлы переменной валентности ( за исключением железа) оказывают незначительное влияние на окисление бутадиен-нит-рильного каучука [ 33, 37J, и медь в данном случае проявляет функции ингибитора процесса окисления. Это обстоятельство, а также ранее приведенные факты двойственного характера влияния меди на окисление полибутадиена [39] позволяют предположить, что возможен синтез стабилизаторов для синтетических каучуков, которые в своем составе содержат металлы переменной валентности. [1]
Металл переменной валентности теряет свою каталитическую активность, если его связать в прочный комплекс. Вещества, способные подавлять активность металлов, носят название деактиваторов. К деактиваторам металлов относятся соединения из класса шиффовых оснований, производные оксихннолина, салицилидены. Эти вещества применяются ь тех случаях, когда в ходе процесса окисляющаяся система находится в контакте с металлической поверхностью и, корродируя ее, образует солевые катализаторы. [2]
Металл переменной валентности, одновременно выполняющий функцию акцептора и донора электронов. [3]
Металлы переменной валентности оказывают сильное каталитическое действие на окисление каучуков и резин. Во многих случаях соединения Си, Fe, Co, Ni способствуют быстрому разрушению каучуков и резин. В особенности это относится к натуральному каучуку и резинам из него, для которых металлы переменной валентности являются ядами. [4]
Металлы переменной валентности ( Fe, Mn), окисляясь на аноде восстанавливаясь на катоде, вызывают саморазряд обоих электродов. [5]
Металлы переменной валентности, например железо, кобальт и марганец, являются катализаторами окислительной деструкции целлюлозы. Они повышают скорость процесса предсозревания алкалицеллюлозы, затрудняют его контроль и регулирование, ухудшают молекулярный состав алкалицеллюлозы. Влияние железа сказывается уже при его содержании 20 - 30 мг / кг целлюлозы, марганца 2 мг / кг. Железо, марганец и медь снижают также белизну полученного волокна. Алюминий, свинец и медь ингиби-руют окислительные процессы и, следовательно, тоже создают трудности при проведении процесса предсозревания. Кальций и магний образуют со многими веществами нерастворимые соединения, поэтому их присутствие сказывается в большинстве стадий производства вискозного волокна. Соли кальция затрудняют, в частности, фильтрацию вискозного раствора, вызывают закупорку фильер при прядении. Содержание кальция в вискозной целлюлозе для высокопрочного кордного волокна не должно превышать 50 - 100 мг / кг. Соединения кремния, в особенности силикаты, также ухудшают фильтрацию вискозы, причем вредное влияние становится заметным при содержании кремния более 50 мг / кг целлюлозы. Присутствие солей, являющихся сильными электролитами, отрицательно влияет на диэлектрические свойства целлюлозы, что имеет значение при использовании целлюлозы для производства, например, конденсаторной бумаги. [6]
Металлы переменной валентности впервые классифицированы Брилем и Индиктором [19] в зависимости от их способности катализировать передачу кислорода от гидроперекиси олефину. Лучшими катализаторами являются ацетилацетонаты хрома, ванадия и молибдена. [7]
Металлы переменной валентности обладают особенностями, отличающими их от других элементов. Ионы этих металлов могут вступать в окислительно-восстановительные реакции с другими частицами, передавая или принимая электрон. Это сопровождается изменением заряда иона и образованием свободного радикала. [8]
Металлы переменной валентности поступают в отбелку с целлюлозным волокном и водой. Собственно целлюлозная суспензия обладает хорошими катионообменными свойствами и имеет резко выраженное сродство к трехвалентным катионам ( Al Fe), меньшее сродство - к двухвалентным ( Мп, Си) и незначительное сродство - к щелочеземельным металлам. Присутствие в целлюлозной суспензии катионов металлов снижает белизну волокна, а также вызывает интенсивное разложение растворов пероксида водорода и, следовательно, перерасход белящих реагентов. Особенно опасно присутствие в массе ионов железа и марганца, поскольку их отрицательное влияние максимально проявляется в щелочной среде при рН 10 0 - 10 5, т.е. в условиях отбелки пероксидом водорода. [10]
Металлы переменной валентности реагируют с алкилперок-сидными радикалами только в состоянии низшей валентности. [11]
Такие металлы переменной валентности, как Си, Ni и другие, менее пригодны для указанной цели, так как продукты их окисления могут каталитически влиять на термическую деструкцию полимера. [12]
Соли металлов переменной валентности, таких как кобальт; [111, 112], меди [114] и других, ускоряют окисление. В присут ствии NaOH скорость реакции также возрастает [115], одна к в этом случае увеличение скорости наблюдается только в начал реакции, после чего процесс сильно замедляется; в продукта: окисления обычно отсутствует гидроперекись. [13]
Соли металлов переменной валентности широко применяются в качестве катализаторов окисления различных органических веществ. Благодаря тому, что перекисный радикал обладает свойствами окислителя, в определенных условиях становится возможным его взаимодействие с солью металла в состоянии низшей валентности. [14]
 |
Зависимость накопления продуктов окисления изопропилбензола от степени конверсии. [15] |
Страницы: 1 2 3 4