Cтраница 4
Наличие атомов металлов переменной валентности в количестве уже 1Q - 4 % способствует преждевременной полимеризации композиции. [46]
Из соединений металлов переменной валентности наиболее изучены и нашли практическое применение соединения на основе железа. Помимо описанных выше дитиокарбаматов и ацетилацето-ната, к ним относятся ферроцен и его производные, окись железа, коллоидные соединения железа и жирных кислот, а также различные комбинации этих соединений с другими веществами, в том числе и сенсибилизаторами. В последнем случае, будучи катализаторами окисления, они ускоряют окисление полимера в период действия сенсибилизатора, а после расходования последнего завершают деструкцию полимера. [48]
![]() |
Кинетика окисления натурального каучука при 120 С в присутствии 1 5 ( 1, 1 0 ( 2, 0 5 % ( 3 стеарата железа и без него ( 4. [49] |
Каталитическое действие металлов переменной валентности можно подавить введением в реакционную смесь веществ, которые образуют с металлами нерастворимые и неактивные соединения, например, типа комплексов: соли дитиокарбаминовои кислоты образуют стабильные недиссоциирующие на ионы комплексы с медью и тем самым подавляют ее действие в качестве катализатора окисления. [50]
Пассивирует действие металлов переменной валентности при процессах деструкции. [51]
Соли кислот металлов переменной валентности могут сами служить источником радикалов. [52]
Хотя соли металлов переменной валентности и являются активными инициаторами окислительных радикальных превращений полимеров, они способны проявлять и некоторое ингибирующее действие. [53]
Активность галогенидов металлов переменной валентности значительно возрастает при нанесении их на некоторые специфические носители и активации их алюминийорганическими соединениями. В процессе Сольвей катализатор наносится на носитель очень тонкой пленкой и расход его столь мал, что отпадает необходимость в очистке полимера от катализатора. В качестве разбавителя используется н-гексан. Согласно более поздним данным [18] - в систему подается водород в количестве примерно 1 1 кг / т полимера. Процесс позволяет получать как гомополимеры, так и сополимеры. [54]
В присутствии металлов переменной валентности гидролиз хлорорганических растворителей протекает в более мягких условиях. Важную роль при гидролитическом разложении 1 1 1-трихлорэтана играет относительное содержание воды. Изменяя его, можно направить гидролиз в сторону преимущественного образования уксусной кислоты, уксусного альдегида или ацетилхлорида. [55]
Активность соли металла переменной валентности зависит прежде всего от природы катиона. [56]