Cтраница 4
Если причина водородного перенапряжения заключается в замедленности стадии молизации, то металлы, поглощающие водород ( Pt, Pd, Fe, Ni, Co, Та и др.), должны обладать наименьшим перенапряжением. Это справедливо, если сопоставить металлы железной группы, легко поглощающие водород, со ртутью или цинком, на которых перенапряжение значительно выше; однако это не оправдывается для тантала. Тантал поглощает водород в значительно больших количествах, чем металлы железной группы, в то же время перенапряжение для разряда ионов водорода на нем очень велико. [46]
Если причина водородного перенапряжения заключается в замедленной стадии молизации, то металлы, поглощающие водород ( Pt, Pd, Fe, Ni, Co, Та и др.), должны обладать наименьшим перенапряжением. Это справедливо, если сопоставить металлы железной группы, легко поглощающие водород, со ртутью или цинком, на которых перенапряжение значительно выше. Однако это не оправдывается для тантала. Тантал поглощает водород в значительно больших количествах, чем металлы железной группы, в то же время перенапряжение для разряда ионов водорода на нем очень велико. Экспериментальные данные показывают, что т) н2 зависит от рН раствора, присутствия посторонних ионов, диффузности двойного слоя, содержания в электролите поверхностно активных веществ. Все эти факторы изменяют величину константы а. Однако реком-бинационная теория не объясняет этих явлений. [47]
Включение водорода в осадок металла тем вероятнее, чем медленнее протекает удаление адсорбированных водородных атомов с поверхности металла. Наибольшие количества водорода обнаруживаются поэтому в катодных осадках металлов железной группы, где стадия рекомбинации водородных атомов протекает медленно. [48]
В известных условиях на катоде удается получить осадки с зеркальной поверхностью. Такие осадки легче всего образуются в случае осаждения металлов железной группы, хрома и лишь в определенных условиях меди. [49]
Поведение металлов в процессе анодного растворения исследовано не так полно, как при их катодном осаждении. Все же полученные опытные данные подтверждают применимость основных положений теории электрохимического перенапряжения к металлам железной группы. [50]
Поведение металлов в процессе анодного растворения исследовано не так полно, как их катодное осаждение. Все же полученные опытные данные подтверждают применимость основных положений теории замедленного разряда ( ионизации) к металлам железной группы. [51]
Поведение металлов в процессе анодного растворения исследовано не так полно, как при их катодном осаждении. Все же полученные опытные данные подтверждают применимость основных положений теории замедленного разряда ( ионизации) к металлам железной группы. [52]
Как известно [1], металлический вольфрам в чистом виде на катоде не выделяется, вследствие высокого электроотрицательного потенциала и очень низкого перенапряжения водорода на нем. В ряде работ [2, 3] показано, что электролитическое осаждение на катоде вольфрама возможно в присутствии в электролите небольшого количества металлов железной группы, с которыми он образует сплавы. А Соловьевой [4] о деполяризации процесса совместного разряда ионов вольфрама и металлов железной группы, обусловленной образованием химических соединений или твердых растворов при осаждении соответствующих сплавов. [53]
Таким образом относительное постоянство различных аммиачных металлических солей должно найти свое объяснение в характерных свойствах тех оснований, которые образуются металлами и входят в состав этих солей. Здесь должно упомянуть о том, что Видеман, в своих, чрезвычайно замечательных исследованиях о магнитных свойствах химических соединений металлов железной группы, впал при сравнении разных аммониакальных соединений, в ту погрешность, которую я старался опровергнуть в предыдущих строках. [54]
Фольмер, обобщая эти положения, - делит металлы на две группы: 1) металлы с малой поляризацией и 2) металлы с большой поляризацией. К первой группе он относит Hg, Cu, Zn, Cd, Ag, Bi, ко второй группе - металлы железной группы; промежуточное положение занимает РЬ. [55]
Механизм гасящего действия никеля не установлен. В связи с гашением, может быть, следует отметить расширение полосы излучения в сторону ультрафиолета, которое имеет место вообще при добавке металлов железной группы к сульфидам. Расширение констатировано при низкой и комнатной температурах, одинаково при возбуждении светом и электронами [ 221, стр. [56]
Характер кривых потенциал - время, полученных Гейровским методом осциллографической полярографии, показывает, что степень обратимости реакции разряда и ионизации на ртутных ( точнее, амальгамных) электродах уменьшается в последовательности Т1, Pb, Cd, Sn, Bi, Sb, Zn, Си. Порядок расположения металлов по степени их необратимости, а следовательно, и по величине металлического перенапряжения практически не зависит от того, осаждается ли металл на твердом одноименном катоде или на разбавленной амальгаме соответствующего металла. Выделение металлов железной группы на ртути протекает здесь еще менее обратимо, чем на твердых катодах. Однако эти металлы почти не способны образовывать амальгамы, и их осаждение в случае применения ртутных катодов совершается на плохо связанных между собой мелких кристаллических островках. [57]