Cтраница 4
Компактный гафний при комнатной температуре весьма устойчив по отношению к воде, кислороду, азоту и водороду. При хранении на воздухе при комнатной температуре поверхность покрывается окис-ной пленкой, предохраняющей его от последующего окисления. Порошкообразный гафний является пирофорным, а свежеприготовленный в вакууме дисперсный металл - один из наиболее сильных восстановителей. При высоких температурах компактный гафний начинает заметно реагировать с водородом, водоГ, кислородом и азотом. [46]
Метод ИК-спектроскопического исследования главным образом используют для установления качественных изменений, происходящих в химическом строении полимера в процессе его разложения в присутствии наполнителя. В ряде случаев ИК-спектроскопия позволяет установить ( на основании анализа продуктов деструкции) участие наполнителя в этом химическом процессе. Так, в ряде работ [8, 142-144] показано, что при термоокислительной деструкции полиэтилена, наполненного дисперсными металлами, в объеме полимера образуются металлсодержащие соединения типа солей жирных кислот; эти соединения, образующиеся на начальной стадии термоокисления, ингибируют процесс. [47]
В ряде работ [117-120, 186, 191, 196, 197, 199, 203, 204, 214-222] приводятся также данные о влиянии солей, оксидов металлов, стекла, алюмосиликатов, природных слоистых силикатов и технического углерода на процессы термоокислительной деструкции ПЭ. Эти различия в каталитической активности указанных соединений, по-видимому, связаны с их разной растворимостью в ПЭ. Следует отметить также, что высокая каталитическая активность стеаратов металлов, введенных в небольших количествах в ПЭ, качественно подтверждает предположение о механизме термоокислительной деструкции полимера, наполненного дисперсными металлами [188], на начальной стадии процесса, когда содержание образовавшихся солей жирных кислот весьма незначительно. [48]
Наиболее широко были изучены процессы карбидообразова-нпя при электроискровом разрушении металлов подгрупп титана, ванадия и хрома, а также семейства железа в углеродсодер-жащих жидких диэлектриках. Полученные в искровых разрядах продукты характеризуются высокой дисперсностью. Например, диспергируя ферромагнитные металлы в углеводородах при мягком режиме искрового разряда, удалось получить ферро-магнетизированную сажу, которая широко используется для извлечения благородных металлов. Полученные в низковольтном разряде дисперсные металлы ( например, цирконий) настолько активны, что самопроизвольно возгораются при 150 - 170 С. Помимо карбидов, низковольтный разряд широко используется для получения хлоридных продуктов в среде четыреххлористого углерода. В отличие от обычного высокотемпературного хлорирования хлорирование в разряде приводит к одновременному образованию всех известных хлоридов данного металла. [49]
Наиболее широко были изучены процессы карбидообразова-нпя при электроискровом разрушении металлов подгрупп титана, ванадия и хрома, а также семейства железа в углеродсодер-жащих жидких диэлектриках. Полученные в искровых разрядах продукты характеризуются высокой дисперсностью. Например, диспергируя ферромагнитные металлы в углеводородах при мягком режиме искрового разряда, удалось получить ферро-магнетизированную сажу, которая широко используется для извлечения благородных металлов. Полученные в низковольтном разряде дисперсные металлы ( например, цирконий) настолько активны, что самопроизвольно возгораются при 150 - 170 С. Помимо карбидов, низковольтный разряд широко используется для получения хлоридных продуктов в среде четыреххлористого углерода, В отличие от обычного высокотемпературного хлорирования хлорирование в разряде приводит к одновременному образованию всех известных хлоридов данного металла. [50]
Этот порошок загрязняется материалом аппаратуры ( вследствие контакта с ним) и примесями, содержащимися в электролите и осаждающимися на дно ванны. Во многих случаях трудно разделить шламы, поступающие с анода и из объема электролита. Оказалось, что при этом дисперсный металл на дне ванны почти не содержит легирующие компоненты. [51]
Установлено, что в области температур плавления металлополимеров появляется эндотермический дублет, свидетельствующий об определенной ориентации полимеров вблизи поверхности дисперсных частиц металлов. Повышение температур плавления металлополимеров по сравнению с исходными ПКА указывает на то, что влияние высокодисперсных металлов распространяется не только на вторичные, но и на первичные структуры полимера. Показано, что Температура плавления металлополимеров существенно зависит от природы металла. Высказаны предположения о хемосорбционном характере взаимодействия дисперсных металлов с макромолекулами ПКА. [52]
Поверхность дисперсных металлов, полученных в присутствии защитных веществ, содержит их адсорбированные и хемо-сорбированные молекулы [42-47], а также группы М - ОН, М - Н и М - О ( где М - металл), образующиеся при контакте поверхности с воздушной средой. Большинство из этих поверхностных групп и соединений могут играть активную роль во взаимодействии с полимерными молекулами и оказывать определенное влияние на их термостойкость. Кроме того, многие из этих веществ обладают невысокой термостабильностью и склонны к различным превращениям на поверхности металлов при повышенных температурах. В связи с этим важно знать химию поверхности дисперсных металлов, вводимых в полимеры, а также молекулярный механизм взаимодействия различных низкомолекулярных соединений с металлической поверхностью и полимерами при повышенных температурах. [53]
Железо, никель, свинец, кадмий и медь сдвигают начало деструкции полимера в низкотемпературную область, висмут-в высокотемпературную, а кобальт не влияет на температуру начала термоокислительной деструкции полиорганосилоксана. Наблюдаемое различие объясняется следующими причинами. В процессе термической поликонденсации мономера, в том числе и наполненного, образуется значительное количество ( 10 - 60 %) циклических молекул - гексафенилциклотрисилоксана и окта-фенилцик. Кроме того, при поликонденсации дифенилсиландиола, наполненного дисперсными металлами, образуются низкомолекулярные продукты их химического взаимодействия - силаноляты. Молекулярная масса образующегося полимера в зависимости от природы металла также существенно меняется. Кроме того, в зависимости от природы введенного в мономер металла существует различное соотношение образовавшихся линейных и разветвленных полимерных цепей. Совокупность перечисленных молекулярных и структурных характеристик полимеров, синтезированных в присутствии металлов различной природы, определяет их термические свойства. [54]