Cтраница 3
В сущности, это определяет пассивный металл как металл значительно поляризуемый небольшим анодным током. Однако позднее исследователи отказались от этого определения и называли пассивными те металлы, которые слабо корродируют, несмотря на известную склонность к коррозии в данной среде. [31]
В твердом состоянии титан является довольно пассивным металлом, стойким против воздействия ряда весьма сильных химических реагентов, что объясняется большой физико-химической прочностью его поверхностной окисной пленки. Высокая коррозионная стойкость титана может быть еще более увеличена путем легирования небольшим количеством металлов платиновой группы, в частности палладием. [32]
Доказав наличие окисной пленки на пассивном металле, В. А. Кистяковский развил представления о пассизирующих пленках как причинах пассивности и показал, что они не обязательно должны быть кислородными. [33]
Рост беспористого слоя, характерного для пассивных металлов, может происходить только при прохождении через этот слой образующих его катионов или анионов либо ионов обоих видов. [34]
Образование многослойной пленки из окислов на пассивных металлах - скорее правило, чем исключение. [35]
![]() |
Схема строения двойного электрического слоя в присутствии адсорбированного кислорода. [36] |
Это опровергает гипотезу о постоянстве тока растворения пассивного металла, эквивалентного постоянной скорости химического растворения пассивирующего окисла. [37]
![]() |
Характерный вид кривой плотность тока-напряжение, соответствующей переходу металла из активного в пассивное состояние. [38] |
По Феттеру 7, для характеристики свойств пассивного металла существенны также плотность коррозионного тока гк, которая рассматривается как скорость растворения пассивирующего слоя в электролите, а также ионная и электронная проводимость пассивирующего слоя. Толщина пассивирующих слоев может быть весьма различной - от значений, соответствующих мономолекулярному слою, до величины порядка 1000 А. [39]
Скачок потенциала йу снижает свободную энергию поверхностного иона пассивного металла и соответственно повышает прочность его связи с металлом и энергию активации, процесса растворения. [40]
Обычно появление питтинга и отвечающего ему ускорения растворения пассивного металла происходит в растворах, содержащих ионы хлора. Природа этого эффекта все еще остается не вполне ясной. За последние годы, благодаря работам ряда авторских коллективов, в первую очередь школы Я. М. Колотыркина, закладываются основы нового комплексного подхода к проблемам растворения и пассивности металлов. Для него характерны учет всех важнейших физико-химических факторов и их роли на последовательных стадиях развития коррозионного процесса: пассивирование металла - зарождение солевой и оксидной пассивности, наступление пассивации, ее нарушение в связи с появлением питтинга и переходом к перепассивации. Многие стороны этих сложных процессов уже поддаются количественному математическому описанию. [41]
Обычно появление питтинга и отвечающего ему ускорения растворения пассивного металла происходит в растворах, содержащих ионы хлора. Природа этого эффекта все еще остается не вполне ясной. Колотыэкина, закладываются основы нового комплексного подхода к проблемам растворения и пассивности металлов. Для него характерны учет всех важнейших физико-химических факторов и их роли на последовательных стадиях развития коррозионного процесса: пассивирование металла - зарождение солевой и оксидной пассивности, наступление пассивации, ее нарушение в связи с появлением питгинга и переходом к перепассивации. Многие стороны этих сложных процессов уже поддаются количественному математическому описанию. [42]
Рассмотрено применение хроноамперометрии к исследованию кинетики анодного окисления пассивных металлов. Показано, что метод позволяет установить замедленную стадию процессов, протекающих в твердой фазе или с участием переноса реагентов через твердую фазу. С помощью этого метода установлено, что в щелочных растворах пассивация процессов окисления серебра связана с торможением самого электрохимического акта процесса, а пассивация никеля и цинка - с возникновением необратимой концентрационной поляризации в пассивирующем окисном слое. [43]
Большого внимания заслуживает вопрос о воздействии механических напряжений на пассивный металл. В вершине коррозионной трещины с быстро обновляющейся поверхностью основную роль должна играть адсорбционная пассивность металла. Напротив, возникающий под влиянием механических напряжений барьерный скачок потенциала дц направлен, как мы уже видели, в глубь металла положительным концом. Иными словами оба барьерных скачка потенциала направлены в противоположные стороны. [44]
В настоящее время полной ясности в понимании механизма растворения пассивного металла еще нет, но уже можно утверждать, что безусловно существует электрохимическое равновесие по кислороду между раствором и поверхностью пассивного металла. Это позволяет сделать вывод, что истинной причиной пассивности является понижение свободной энергии поверхностных атомов металла, которое происходит при окислении поверхности вследствие возникновения дополнительных прочных связей химического типа. Это резко повышает потенциальный барьер для ионизации металла и как бы делает металл более благородным. [45]