Cтраница 1
Экстрагируемый металл находится в органической фазе в виде центрального иона комплексного аниона. Поэтому экстракцию солями замещенного аммония часто называют жидким ионным обменом. [1]
Если концентрация экстрагируемого металла в водной фазе достаточна для почти полноте насыщения экстрагента, то механизм экстракции становится гораздо более сложным, и простая схема теперь уже не отражает всей сложности происходящих процессов. Во многих случаях состав насыщенной органической фазы близок к теоретическому составу, отвечающему стехиомет-рическому соединению солеобразного типа, образованному при нейтрализации аниона мономерного зкстрагента катионом металла. Таким образом, механизм экстракции в этом случае значительно отклоняется от механизма экстракции малых количеств металла в присутствии избытка зкстрагента. [2]
Если концентрация экстрагируемого металла достаточно высока, то oiH также вносит существенный вклад в ионную силу раствора, и тогда может наблюдаться эффект самовыеаливания. По-видимому, это явление играет важную роль в хроматографичеоких системах с макроколичествами элементов. [3]
Далее, если экстрагируемый металл, то-есть центральный атом комплексного соединения, является координационно насыщенным, то образованный комплекс может экстрагироваться как полярными, так и неполярными растворителями. Если же он является координационно ненасыщенным, то образованное соединение неполярными растворителями экстрагироваться не будет. Происходит это вследствие того, что к свободным координационным связям координируется вода. Если же координированную воду заменить молекулами полярного растворителя ( которые обладают этой способностью), то такое соединение становится экстрагируемым. [4]
К четвертому типу относят экстрагируемые металлы, которые извлекают из дигерированной неотфильтрованной пробы горячей разбавленной минеральной кислотой. Объем полученного фильтрата доводят до первоначального объема дистиллированной водой. [5]
Свойства исходного раствора и экстрагируемых металлов ог -) аничивают количество экстрагентов, которые можно исполь -) вать. Например, если в растворе нет анионов металлов, нельзя рименять анионные ( аминные) экстрагенты. Если же в исходном астворе присутствуют анионы металлов, можно подобрать наи-элее пригодный экстрагент аминного типа. Учет такого рода свойств экстрагентов позволяет эеречь много времени и средств при разработке технологического роцесса. [6]
Соли сулъфоновых кислот с экстрагируемыми металлами довольно гидрофильны и часто образуют мицеллы в органической фазе. [7]
Как правило, коэффициенты распределения большинства экстрагируемых металлов повышаются при увеличении концентрации кислоты, так как при этом облегчается образование анионных комплексов. Однако при высокой концентрации кислоты конкурентное взаимодействие со стороны аниона кислоты, а также со стороны других образующихся в водной фазе соединений растет; в результате на кривой зависимости коэффициента распределения от концентрации кислоты иногда появляется максимум. [8]
В большинстве других случаев форма существования экстрагируемого металла в водной и органической фазе различна и изменяется с ростом концентрации элемента. Это приводит к зависимости коэффициентов распределения от концентрации, причем значения D могут и увеличиваться, и уменьшаться по мере увеличения концентрации элемента. Падение коэффициентов распределения может быть вызвано либо полимеризацией экстрагируемого металла в водной фазе, либо диссоциацией экстрагирующегося соединения в экстракте. Увеличение коэффициентов распределения с ростом концентрации металла вызывается процессами агрегации ( полимеризации) в органической фазе. Кроме того, существенный вклад может вносить изменение коэффициентов активности; однако их значения обычно неизвестны, поэтому ниже эта сторона вопроса не обсуждается; в приведенных ниже уравнениях величины у не приводятся. [9]
В зависимости от масштаба производства и свойств экстрагируемого металла он приводит следующие затраты на тонну получаемого металла: капитальные затраты на оборудование 2 - 50 фунтов стерлингов, регенерация экстрагента 30 - 120 фунтов стерлингов, потери экстрагента 1 - 10 фунтов стерлингов. Регенерация экстрагента осуществляется химическим способом. [10]
![]() |
Зависимость lg. M от рН водной фазы при экстракции хелатного соединения MRn. [11] |
Даже в отсутстЕие посторонних конкурирующих комплексан-тов максимальное извлечение экстрагируемого металла наблюдается в определенной ограниченной области рН раствора. Типичная зависимость lg DM от рН раствора при экстракции хелатов металлов показана на рис. 4.4, из которого видно, что DM увеличивается по мере повышения рН до некоторого определенного интервала, где он достигает максимального значения, а затем начинает падать вследствие уменьшения выхода электронейтрального хелата и образования анионных комплексов. [12]
Если общая аналитическая концентрация реагента значительно превышает концентрацию экстрагируемого металла ( CR CM), то при вычислениях в первом приближении можно принять, что [ CR ] CR, Когда. [13]
Было изучено влияние концентрации HN03, экстрагента и экстрагируемого металла, а также температуры и различных анионов на коэффициенты распределения серебра и ртути. Комплексы, по-видимому, не очень устойчивы, так как для полной экстракции необходима высокая концелтрация азотной кислоты ( 6 М) и по крайней мере 25-кратный избыток экстрагента. Кроме серебра и ртути, экстрагируются ( слабо) только тантал и ванадий. Остальные металлы не переходят в органическую фазу. [14]
Благодаря такой обработке примеси моноалкилфосфорной кислоты насыщаются этими хорошо экстрагируемыми металлами и в дальнейшем не влияют на рабочие характеристики колонки. [15]