Cтраница 3
По аналогии с нейтральными фосфорор-ганичеекими соединениями высокая концентрация электролитов в водной фазе способствует экстракции металлов экстр агентами этого типа. Если растворы содержат большие количества экстрагируемого металла, часто наблюдается явление самовыюалкваиия. [31]
![]() |
Экстракция кобальта ( II. [32] |
Заранее предсказать влияние солей па экстракцию того или иного внутрикомплекс-ного соединения в настоящее время весьма трудно, поскольку эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. В самом деле, анион соли может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, соль часто действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, далее, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих экстракционное равновесие - константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [33]
![]() |
Экстракция кобальта ( II. [34] |
Заранее предсказать влияние солей на экстракцию того или иного внутрикомплекс-ного соединения в настоящее время весьма трудно, поскольку эффекты, вызываемые присутствием больших количеств сильного электролита, весьма многообразны и часто противоположны по своему характеру. В самом деле, анион соли может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, соль часто действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, далее, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих экстракционное равновесие - константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [35]
![]() |
Зависимость lg. M от рН водной фазы при экстракции хелатного соединения MRn. [36] |
В присутствии посторонних комплексантов плато на кривой распределения, как правило, становится значительно короче, а иногда и вообще отсутствует, переходя в максимум. Если в вод-ком растворе в значительных количествах образуются неэкстрагируемые комплексы экстрагируемого металла с посторонним комплексантом, то наибольшее значение DM, достигаемое в этих условиях, значительно меньше, чем в отсутствие постороннего комплексанта. Поэтому для количественной оценки экстракционных равновесий в реальных условиях целесообразно использовать условные константы экстракции К экс, которые являются производными концентрационных констант и одновременно учитывают влияние побочных равновесий, существующих в экстракционных системах. [37]
![]() |
Зависимость Ig DH от рИ вдя экстракции внутр якомплексного соединения MRB. [38] |
В присутствии посторонних комплексантов плато на кривой распределения, как правило, становится значительно короче, а иногда и вообще отсутствует, переходя в максимум. Если в водном растворе в значительных количествах образуются неэкстрагируемые комплексы экстрагируемого металла с посторонним комплек-сантом, то наибольшее значение DM, достигаемое в этих условиях, значительно меньше, чем в отсутствие постороннего комплексанта. Поэтому для количественной оценки экстракционных равновесий в реальных условиях целесообразно использовать условные константы экстракции К жс, которые являются производными концентрационных констант и одновременно учитывают влияние побочных равновесий, существующих в экстракционных системах. [39]
К нейтральным экстрагентам относятся органические реагенты, содержащие электронодонорный атом - О, S, N, Р и не являющиеся ни кислотами, ни основаниями. В нейтральных и слабокислых растворах они координируются непосредственно у атома экстрагируемого металла. В сильнокислых средах, присоединяя протон и образуя органические катионы, они экстрагируют металлы в анионной форме. Качественно предсказать экстракционную способность многочисленного ряда нейтральных экстрагентов практически невозможно. [40]
Влияние азотной кислоты на коэффициент распределения сложно. Увеличение концентрации азотной кислоты сначала увеличивает коэффициент распределения за счет увеличения концентрации экстрагируемого металла. Однако ТБФ сам образует экстрагируемый комплекс состава HNO3 - 3 ТБФ и, таким образом, между ионами металла и азотной кислотой происходит конкуренция за ТБФ, в результате чего извлечение металла уменьшается. Поэтому для увеличения концентрации нитрат-ионов добавляют - нитрат натрия, чтобы частично заменить азотную кислоту. [41]
![]() |
Скорость экстракции меди. Исходный водный раствор, г / Л. Ni - 9 62, Cu 10 42, Fe - 0 12, Na2SO4 - 20. начальное рН 6 5. Органическая фаза. 1 М раствор нафтеновой кислоты в керосине. [42] |
В экстракционных процессах, использующих остальные кислоты, стоимость растворителя будет сравнительно низкой. При экстракции меди нафтеновой кислотой потери растворителя составляют лишь 9 кг на тонну экстрагируемого металла. [43]
Это подтверждается результатами, полученными на образцах, которые подвергались окислению. При продувке воздуха порфирин разрушается по реакции первого порядка, тогда как количество экстрагируемых металлов не изменяется. С другой стороны, было замечено, что термическая об нботка остатков приводит не только к исчезновению порфиринов, но и к постепенному уменьшению содержания экстрагируемых металлов. [44]
![]() |
Изотермы экстракции. [45] |