Cтраница 2
Анион соли - скажем, хлорида натрия - может связывать экстрагируемый металл в комплексы, что, естественно, в большинстве случаев затруднит экстракцию. С другой стороны, нередко соль действует как дегидратирующий агент и тем самым благоприятствует образованию внутрикомплексного соединения. Важным фактором является, кроме того, изменение диэлектрической проницаемости водной фазы и ионной силы и связанное с этим изменение всех констант, характеризующих равновесие: константы диссоциации реагента, констант устойчивости образующихся комплексов, констант распределения реагента и экстрагирующегося комплекса. Поэтому данные о характере действия солей пока можно получить главным образом экспериментальным путем. [16]
Иными словами, в каждой димерной молекуле при взаимодействии с экстрагируемым металлом разрывается только одна водородная связь из двух, связывающих две молекулы Д2ЭГФК в димере. Хелатообразование экстрагируемого металла и в этом случае сопровождается формальным вытеснением протона при взаимодействии с атомом кислорода. [17]
Состав водной фазы, естественно, сильно влияет на коэффициенты распределения экстрагируемых металлов, но детальный анализ этого / влияния выходит за пределы данной главы. Можно только отметить наиболее общее и очевидное правило, что, чем выше конкурентные способности присутствующих в водной фазе лигандов по сравнению с экстр агентом, тем ниже коэффициенты распределения экстрагируемых металлов. В органическую фазу извлекаются также комплексы металлов с присутствующими в водных растворах лигаедами, если, конечно, эти комплексы сохраняют катиоиный характер. Как уже отмечалось, из сильнокислых растворов экстрагируются даже нейтральные соли металлов. В этом случае, конечно, механизм экстракции меняется и становится близким к механизму, описывающему экстракцию металлов нейтральными триалкилфосфатами ( см. разд. [18]
Органическая фаза предварительно приводилась в равновесие о водным раствором HF, не содержащим экстрагируемого металла. [19]
Показано, что состав экстрагируемых комплексов зависит не только от применяемых разбавителей и экстрагируемого металла, но и от концентрации минеральной кислоты в водной фазе. Сурьма ( III) экстрагируется в виде основной соли. [20]
Сообщается [25], что увеличение основных свойств-экстрагентов ( до известного предела) способствует образованию более прочной координационной связи с экстрагируемым металлом и тем самым усилению экстракционной способности. Дальнейшее повышение основности приводит к изменению самого механизма экстракции. Основность при переходе от ( RO) 3PO к R2SO возрастает незначительно, что позволяет ожидать от R2SO лучших экстракционных характеристик по сравнению с ТБФ. [21]
Ко - 1 / в необходимы две последовательные операции ( 1 2) для того, чтобы водная фаза содержала 1 % экстрагируемого металла от исходного количества. [22]
Рассчитав / С ех из значения Д ех по уравнению (15.30) и определив [ HL jorg по уравнению (15.23), можно построить зависимости количества экстрагируемого металла от рН и использовать эти зависимости для выбора оптимальных условий экстракции одного металла из раствора, содержащего несколько металлов. [23]
В экстракционных процессах образование мицелл эк-страгента в водной фазе - вредное явление, так как оно приводит к значительным потерям экстрагента, а значит экстрагируемого металла. [24]
Кислые фосфорорганические экстрагенты в разбавителях экстрагируют уран и другие металлы, как правило, по механизму обмена катионов, осуществляемого путем замещения водорода кислоты катионом экстрагируемого металла. Однако возможен и другой механизм, заключающийся в присоединении кислого экстрагента к атому металла путем донорно-акцепторной связи с атомом кислорода фосфорильной группы. В этом случае процесс подобен экстракции с помощью нейтральных фосфорорганических соединений. [25]
К катионообменным экстрагентам относятся органические кислоты и их соли, а также хелатообразующие реагенты, содержащие в своей молекуле неорганический катион, способный к замещению на экстрагируемый металл при контакте с водными растворами. Экстрагенты данного класса условно делят обычно на две группы. [26]
Помимо перечисленных факторов, практическое значение имеет и присутствие в водном растворе посторонних ионов, не входящих в состав экстрагируемого соединения, но способных, например, участвовать в образовании комплексных соединений с катионом экстрагируемого металла. Эффективность влияния этих посторонних ионов определяется константами устойчивости соответствующих комплексных соединений. Это обстоятельство часто используют в экстракционных процессах для разделения элементов путем связывания элемента, от которого необходимо освободиться, в неэкстрагируемое комплексное соединение. [27]
Если раствор дитизона в органическом растворителе, не смешивающемся с водой, взбалтывать с водным раствором, содержащим микроколичества тяжелого металла, реагирующего с дитизоном, то образуется внутрикомплексная соль - дитизо-нат - обычно растворимая в органическом растворителе и придающая ему ту или иную окраску в зависимости от характера экстрагируемого металла. [28]
Извлечение металлов из водной в органическую фазу проводят тремя способами: 1) катионообменной экстракцией - т.е. обменом извлекаемого катиона металла на катион экстрагента; 2) анионообменной экстракцией - т.е. обменом металлсодержащего аниона на анион экстрагента; 3) координационной экстракцией, при которой образуется координационная связь молекулы или иона экстрагента непосредственно с атомом ( ионом) экстрагируемого металла. [29]
Иными словами, в каждой димерной молекуле при взаимодействии с экстрагируемым металлом разрывается только одна водородная связь из двух, связывающих две молекулы Д2ЭГФК в димере. Хелатообразование экстрагируемого металла и в этом случае сопровождается формальным вытеснением протона при взаимодействии с атомом кислорода. [30]