Металлизация - связь
Cтраница 3
Ковалентные нитриды образуют в основном металлы III группы. Внутри группы элементов-аналогов при переходе к более тяжелым металлам на доминирующий ковалентный тип связи все в большей мере накладывается металлическая связь. Так, в ряду A1N, GaN и InN увеличивается металлизация связи, что сказывается на уменьшении ширины запрещенной зоны и росте электрической проводимости. [31]
 |
Элементы главных подгрупп периодической системы, образующие [ 9, с. 7. 55, с. 240 ]. [32] |
Точка зрения Борисовой [9] по поводу положения в периодической системе элементов, участвующих в стеклообразовании, близко соприкасается с точкой зрения, изложенной в работе [ 33, с. Элементы, лежащие справа от пограничной линии, образуют структуры, характеризующиеся низкими КЧ, тогда как для истинных металлов характерна структура плотной упаковки. Однако при пересечении этой границы металлический характер связи частично сохраняется. Внутри каждой группы периодической системы увеличение атомной массы сопровождается усилением металлизации связи. Так, германий и кремний имеют КЧ 4, фосфор и мышьяк связаны с тремя ближайшими соседями, сера и селен имеют двух ближайших соседей. У всех этих элементов структура определяется преобладающими ковалентными связями. [33]
При этом образуются прочные гибридные dsp - связи с участием d - электронов переходного металла и sp - электронов внедряющихся атомов. Сами же эти элементы не являются наиболее тугоплавкими из с. В то же время карбиды и нитриды хрома, молибдена и вольфрама, обладающих максимальными температурами плавления, относительно менее тугоплавки. Это можно объяснить тем, что в самих металлах VIB группы ковалентность максимальна, дефицит электронов ощущается не столь остро и электроны внедряемых атомов главным образом способствуют металлизации связей. [34]
Металлизация атомов неметалла способствует увеличению электронной концентрации в решетке переходного металла, деформированной в процессе внедрения, что приводит к заполнению вакантных состояний в rf - зоне металла и усилению ковалентности связи. При этом образуются прочные гибридные rfsp - связи с участием rf - электронов переходного металла и sp - электронов внедряющихся атомов. Сами же эти металлы не являются наиболее тугоплавкими в своих рядах. В то же время карбиды и нитриды хрома, молибдена и вольфрама, обладающих максимальными температурами плавления, относительно менее тугоплавки. Это можно объяснить тем, что в самих металлах VIB-группы ковалентность максимальна, дефицит электронов ощущается не столь остро и электроны внедряемых атомов способствуют главным образом металлизации связи. [35]
Металлизация атомов неметалла способствует увеличению электронной концентрации в решетке переходного металла, деформированной в процессе внедрения, что приводит к заполнению вакантных состояний в rf - зоне металла, и усилению ковалентности связи. При этом образуются прочные гибридные rfsp - связи с участием rf - электронов переходного металла и яр-электронов внедряющихся атомов. Сами же эти металлы не являются наиболее тугоплавкими в своих рядах. В то же время карбиды и нитриды хрома, молибдена и вольфрама, обладающих максимальными температурами плавления, относительно менее тугоплавки. Это можно объяснить тем, что в самих металлах VIB-группы ковалентность максимальна, дефицит электронов ощущается не столь остро и электроны внедряемых атомов способствуют главным образом металлизации связи. [36]
Доказательством этого служит отсутствие подобного явления в парах серы; Крг - и Крж-линии появляются одновременно лишь для атомов серы в твердом состоянии. В то же время, как это показали рентгеноструктурные исследования, в обоих случаях атомы образуют группы S8, которые в первом случае беспорядочно располагаются в пространстве, а в твердом теле занимают места в узлах молекулярной решетки. В атоме серы уровень 3s полностью заполнен электронами, уровень Зр заполнен частично, а уровень 3d совсем не имеет электронов. Поэтому в кристаллической решетке элементарной серы и ее соединений Ss-полоса уровней энергии должна быть заполнена целиком, Зр-полоса занята электронами полностью или частично в зависимости от степени металлизации связи в соединении, а Зй-полоса пустая. Учитывая, что 3s - ls - переход в атоме является запрещенным, а 3d - ls - переход ( квадруполь-ный) - невозможным ввиду отсутствия в Зй-полосе решетки соответствующих электронов, можно допустить ( как это впервые сделал Фогель), что появление двух линий в Кр-группе рентгеновского спектра серы и некоторых ее соединений объясняется расщеплением в поле кристаллической решетки вещества Зр-энергетической полосы атомов серы. Ниже, при обсуждении некоторых вопросов, связанных со структурой рентгеновских краев поглощения серы и других сравнительно легко поляризующихся анионов, показано, что эта замечательная особенность строения Зр-полосы атомов серы в некоторых соединениях может быть установлена также иным путем, при анализе экспериментального материала, относящегося к структуре рентгеновских спектров поглощения атомов этого элемента. [37]
Исследования химической связи в твердых телах современными физико-химическими и физическими методами приводят к выводу о том, что межатомная связь в твердых неорганических веществах неоднозначна. Как и для молекул, межатомная связь в координационных кристаллах, за исключением металлов и металлидов, носит ковалентный характер. В результате на ковалентность накладывается определенная доля ионности. Поляризация приводит к полярной ковалентной связи. Кроме того, уже при температуре, немного отличной от абсолютного нуля, существует определенная вероятность распада электронной пары, ответственной за ковалентную связь. Эта вероятность растет пропорционально температуре. А распад электронной пары означает начало металлизации связи, так как эти электроны принадлежат всему кристаллу. [38]
Страницы: 1 2 3