Cтраница 2
Металлирование в ядро идет в м - и га-положения. [16]
Металлирование дифенилметана ( р / Со 33 4) и трифенил-метана ( рКа 31 1) гидридами натрия или калия в присутствии [2.2.1] или 5 соответственно может быть осуществлено как в ТГФ, так и в бензоле. Система гидрид лития / криптанд [2.1.1] для проведения этих реакций не пригодна. [17]
Повторное металлирование и алки-лирование позволяют ввести второй алкильиый остаток, что приводит к разветвлению цепи. При использовании шиффова основания, полученного из этилового эфира глицина и бензофенона, алкилирование можно проводить в условиях техники фазового переноса. [18]
Металлирование галогенобензолов требует относительно высоких концентраций литийорганических соединений или амидов лития. [19]
Металлирование цик-лополифосфинов приводит к сложной смеси тетра -, три -, ди - и монофосфидов. [20]
Металлирование дифенилсульфона проходит существенно быстрее, чем дифенилсульфида. [21]
Металлирование этилендиамина может быть проведено литием, а Также LiH, Li8N или Na, NaH. Например, к 3 12 е-атома лития, диспергированного в 625 лм гептана, прибавляют в течение 1 часа 3 28 моля этилендиамина. Быстро нагревают до кипения и кипятят с обратным холодильником 5 час. Полученный N-литийэтилендиамин отфильтровывают и сушат. [22]
Металлирование толуола w - бутилкалием приводит исключительно к бен-зилкалию. Расплавленный металлический калий ( 0 1 г-атома), в течение 3 мин. К охлажденной суспезии прибавляют по каплям w - хлористый бутил ( 0 05 моля) в 25 мл октана. Температуру поддерживают от - 5 до - 10 С и далее при продолжающемся перемешивании постепенно поднимают до комнатной. [23]
Металлирование сульфидов может сопровождаться в качестве побочной реакции расщеплением. [24]
Электрофильное металлирование с участием ароматических субстратов наблюдается при использовании, например, солей ртути, таллия и свинца. Эти реакции не следует смешивать с металлиро-ванием при участии, например, литийорганических соединений, таких как н-бутиллитий. В последнем случае реакция формально представляет собой отрыв наиболее кислого водорода ароматического субстрата н-бутил-анионом. [25]
Металлирование циклических сульфоксидов ( 9) и ( 10) с последующей обработкой метилиодидом приводит к введению метиль-но. [26]
Металлирование метиленовой группы описано главным образом для тех случаев, когда она активирована рядом стоящим ароматическим ядром или двумя ароматическими ядрами. [27]
Металлирование ароматических соединений, имеющих азотсодержащие заместители в ароматическом ядре, изучено на довольно скудном материале и не имеет пока синтетического значения. [28]
Металлирование гетероциклических соединений разработано мало. В области кислородсодержащих гетероциклов имеются данные лишь в отношении фурана и дибензофурана. В большой мере изучены производные тиофена. [29]
Металлирование простых эфиров с арильными радикалами, содержащими галоиды, иногда осложняется отщеплением атома галоида в результате реакции обмена или сочетания. Поведение - галоидоза-мещенных эфиров при действии на них литийорганических соединений более сложно. [30]