Cтраница 3
Металлирование сульфонов тиофенового ряда в - положение создает новые возможности для получения труднодоступных р-замещенных тио-фена. [31]
Металлирование ряда органических веществ едким кали осуществимо в жидком аммиаке. Краус [32] упоминает о реакции с трифенилметаном. Этим же путем были мс-таллированы инден, флуорен, дифенилметан и даже о: - метилнаф-талин. По-видимому, металлированию едкой щелочью в жидком аммиаке способствует то обстоятельство, что аммиак прочно связывает воду. [32]
Металлирование сульфидов тиофенового ряда изучено гораздо подробнее главным образом в работах сотрудников лаборатории гетероциклических соединений ИОХ АН СССР. [33]
Металлирование сульфонов тиофенового ряда в - положение создает новые возможности для получения труднодоступных ji - замещенных тио-фена. [34]
Металлирование других сернистых соединений изучено пока недостаточно. [35]
Металлирование боковой цепи простых пятичленных гетероциклических соединений вызывает значительные затруднения по сравнению с металлированием боковой цепи шестичленных гетероциклов, поскольку в этом случае невозможна енаминатная стабилизация соответствующих анионов. Все же такое Металлирование удается осуществить для алкильных групп, соседствующих с гетероатомом, поскольку его индуктивное влияние повышает кислотность атомов водорода алкильных групп. В том случае, если в молекуле присутствует МН-группа [130], необходимы относительно более жесткие условия для депротонирования боковой цепи. Элегантный метод, разработанный для индола, заключается в блокировании первоначально образующегося N-аниона в результате присоединения ди-окида углерода по атому азота. Литиевое производное, образующееся в результате такого присоединения, оказывает дополнительное содействие литиированию метальной группы в положении 2 индола вследствие внутримолекулярного хела-тирования. [36]
Металлированием принято называть реакцию замещения водорода при углеродном атоме на металл. Эта реакция, открытая в 1910 г. Шорыгиным [5] на примере взаимодействия бензола, а также тиофена с этилнатрием, в дальнейшем была широко развита. [37]
Посредством металлирования избытком бутиллития трет. Стоянович, Гольдфарб и Черманова [73] получили смесь кислот и в том числе З - трет. [38]
Проведено металлирование флуорена трифенилплюмбиллитием с последующей карбонизацией реакционной смеси. [39]
Исследовано металлирование дибензолхрома ( 341), натриевые производные которого способны реагировать с диоксидом углерода и карбонильными соединениями. [40]
Изучают металлирование соединения А амидом натрия в эфирном растворе. Для того чтобы идентифицировать образовавшееся натриевое производное ( Б), добавляют в реакционную смесь 0 1 моля хлористого ацетила. [41]
Однако металлирование ферроцена бутиллитием имеет серьезные недостатки. Для получения даже умеренного выхода металле производных необходим большой избыток бутиллития. Но даже при этом образуется неразделимая смесь моно - и дилитийпроизвод ного, с преобладанием первого. Синтез осложняется побочными реакциями. [42]
Реакции металлирования и реакции замены галоида на металл в фуране, пирроле и тиофене можно рассматривать как нуклео-фильное замещение водорода или галоида соответственно, и следовательно, они должны быть обсуждены в этом разделе. Метал-лирование фурана [102] и тиофена протекает при обработке этих гетероциклов w - бутиллитием. В результате реакции с высокими выходами образуются 2-фуриллитий и 2-тиениллитий соответственно. [43]
Стадия металлирования фениллитием является экзотермической, так как галогенобен золы более кислые соединения, чем бензол. На стадии метал лирования величина энергии активации больше для бромбен зола, чем для фторбензола. [44]
Реакциями металлирования называют реакции замещения атома водорода на щелочной металл, происходящие при взаимодействии ароматического соединения с алкильными производными щелочных металлов. Так, например, этилнатрий реагирует с бензолом, образуя фенилнатрий и этан. [45]