Cтраница 4
Реакции металлирования протекают только с производными сильно электроположительных щелочных и щелочноземельных металлов и иногда с магнием. Такие реакции иногда используют для приготовления специальных реактивов Гриньяра. Примером является получение этинилмагнийбромида замещением фениль-ной группы в фенилмагнийбромиде на ацетилен [19] ( см. также Магний, гл. [46]
Реакции металлирования при помощи литийорганических соединений посвящена шестая статья сборника, в которой приведены данные по металлированию углеводородов и их га-лоидопроизводных, аминов, четвертичных аммонийных солей, сернистых соединений, простых эфиров и пр. [47]
Легкость металлирования в о-положении к галоиду в ароматическом соединении, как известно, изменяется в соответствии с величиной индуктивного эффекта заместителя в порядке F C1 Br J [82], хотя в ряду тиофена такой сравнительный анализ не проводился. Литирование галоидтиофенов проходит легко, если не осложняется другими реакциями, главная из которых - литий-галоидный обмен, особенно характерный для Вг - и J-за-мещенных тиофена, но иногда наблюдающийся и в случае хлор-тиофенов. [48]
Реакции металлирования и реакции замены галоида на металл в фуране, пирроле и тиофене можно рассматривать как нуклео-фильное замещение водорода или галоида соответственно, и следовательно, они должны быть обсуждены в этом разделе. Метал-лирование фурана [102] и тиофена протекает при обработке этих гетероциклов н-бутиллитием. В результате реакции с высокими выходами образуются 2-фуриллитий и 2-тиениллитий соответственно. [49]