Cтраница 2
Сообщалось об определенном успехе, достигнутом заменой рутениевого сенсибилизатора металлопорфиринами, которые имеют преимущество с точки зрения коммерческой эксплуатации. [16]
Несмотря на изученность металлопорфиринов нефти различных регионов, отсутствуют данные о металлопорфиринах остаточных нефтей. [17]
По-видимому, благодаря легкому детектированию наиболее подробно изучены окрашенные белки, включая металлопорфирины. [18]
Хотя расстояние Ni-N в тетрагональной форме NiOEP одно из самых коротких в металлопорфиринах, такого явно выраженного стягивания порфинового ядра, как в триклинной форме, здесь не наблюдается. Метановый атом углерода выходит из средней плоскости атомов NiN4 на 0 51 А. [19]
В зависимости от валентности металла и групп, занимающих пятое и шестое места в координационной сфере, металлопорфирины отличаются по свойствам и, в частности, по величине каталитической активности. В настоящее время не имеется общей номенклатуры не только для металлопорфиринов вообще, но даже для комплексных соединений железа. Обычно называют порфириновый комплекс железа, содержащий двухвалентное железо, гемом, или феррогемом. Это вещество способно присоединять различные азотсодержащие основания, например пиридин, первичные амины, а также имидазол. Все эти соединения объединяются под названием гемохромоге-ны. Образование соединений этого типа происходит при фиксации тема на белках. В частности, фиксация может осуществляться за счет имида-зольных остатков, которые имеются в молекулах белков. Если металлопорфириновое соединение железа содержит трехвалентное железо и свободная валентность использована для присоединения гидроксила, то получается вещество, называемое гематином; если же свободная валентность занята атомом хлора, то образуется гемин. Соответствующее соединение с азотистыми основаниями в этом случае называют парагематинами. [20]
Донорные свойства атома азота, обусловленные наличием у него неподеленной пары электронов, играют также важную роль в биологических системах, например в металлопорфиринах, для которых было бы весьма желательно иметь экспериментальные данные об электронном строении этих систем в непосредственной близости от центрального атома. Константы квадрупольного взаимодействия в этих двух молекулах несколько различаются, что может быть связано с различием в их молекулярной структуре. В этом исследовании наблюдался также резонанс магния, но обсуждение его ККВ затруднительно, поскольку точно не известно истинное состояние координации атома магния. [21]
![]() |
Структурные формулы хлорофилла. [22] |
Таким образом, уже в 30 - х годах было доказано, что в химическом отношении молекула хлорофилла и простетическая группа гемоглобина одинаковы ( рис. 6), так как представляют собой металлопорфирины с той лишь разницей, что в состав первого входит магний, а второго - железо. При этом, однако, следует иметь в виду большое биологическое значение железа для синтеза хлорофилла. [23]
Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм до сих пор не применялись для изучения молекулярной структуры хлоринов, хотя за последние годы был опубликован ряд статей, посвященных измерениям ДОВ и КД родственных соединений, в частности работы Ке и Миллера [3] о ДОВ и КД хлорофилла, Эйххорна [4] о биологически активных металлопорфиринах, Грея, Джонса, Клайна и Никольсона [5] и Московица [6] о некоторых оптически активных пигментах желчи ( уробилинах) и Леграна и Вьенне [7] об измерениях КД производных кобаламина. [24]
![]() |
Строение хлорофилла. [25] |
Порфириновые циклы входят в различные биологические системы. Металлопорфирины - распространенные биологически активные соединения, функции которых могут меняться с изменением природы металла, его степени окисления и природы органических заместителей в порфириновом цикле. [26]
С целью получения более полных данных о строении и количественных соотношениях хроматографически полярных и неполярных МП полученные адсорбционно-хроматографическим методом концентраты никель - и ванадилпорфиринов остаточных и добываемых нефтей Арлан-ского, Ишимбайского, Уршакского, Ромашкинского и Ярегского месторождений были исследованы методом тонкослойной хроматографии ( ТСХ) на силуфоле 254 путем разделения металлопорфиринов на ряд хро-матографических фракций. Металлопорфирины во фракциях ТСХ были охарактеризованы методом электронной спектроскопии. [27]
С металлами ( Си, Hi, zn, Co, Fe, v и др.) порфирины образует солевые комплексы. Некоторые металлопорфирины летучи и переходят при перегонке нефти в дистилляты. В нефти обнаруживаются металлопорфириновые комплексы преимущественно с м, т, из. Количество металлов, связанных в нефтях в виде порфи-риновых комплексов, различно. [28]
![]() |
Содержание ванадилпорфиринов в природных битумах Татарии, мг на 100 г. [29] |
Данные табл. 3.13 подтверждают, что практически все ва-надил - и никельпорфирины находятся в смолах и асфальтенах нефти. При перегонке нефти металлопорфирины концентрируются в остаточных фракциях, в основном, в остатке, выкипающем выше 500 С. [30]