Cтраница 4
Близко к гемоглобину по своей структуре стоят некоторые ферменты - цитохромы, каталаза, пероксидаза. С другой стороны, хлорофиллы - это порфирины, содержащие магний. Таким образом, и в клеточном дыхании, где участвуют железо-порфирины, и в фотосинтезе, где в ряду с железопорфиринами на первое место выступают хлорофиллы, участвуют производные металлопорфирина. [46]
Ванадилпорфириновые комплексы играют значительную роль в поверхностной активности асфальтенов. Собственная активность последних невелика. По-видимому, ассоциация значительной части порфири-новых комплексов с асфальтенами и является причиной того, что многие исследователи поверхностную активность нефти приписывали ас-фальтенам, хотя в действительности не асфальтены, а металлопорфирины, содержащиеся в асфальтенах, являются одной из основных причин образования устойчивых пленок и эмульсий на поверхности раздела фаз, что приводит к неполному вытеснению нефти из пласта. [47]
Перенос кислотных, особенно фосфорильных ациль-ных групп, катализируемый имидазолом, изучен хорошо, причем установлено, что свободный имидазол обнаруживает каталитическую активность. В гидролитических ферментах имидазол в виде гистидина входит в состав активного центра наряду с серином, оказывая на него активирующее действие, природа которого не вполне выяснена. Склонность имидазола образовывать комплексы с металлами, а также давать водородные связи через пиридиновый азот с сульгидрильными и гидроксильными группами, по-видимому, лежит в основе действия таких важных каталитических систем, как металлопорфирины и некоторые фосфотрансферазы. [48]
Установлено, что в добываемой нефти содержатся ванадил - и ни-келыюрфирины, в остаточной они не обнаружены. Так, в остаточной нефти Арланского месторождения содержание металлопорфиринов уменьшается в 1 3, а Ишимбайского увеличивается в 1 75 раза по сравнению с добываемой. Металлопорфирины добываемой нефти по структуре относятся к филло - и этиотипу, остаточной - к этиотипу. Металлопорфирины добываемой нефти имеют более разветвленную структуру, чем металлопорфирины остаточной. Кроме того, изучение метал-лоорганических соединений - металлопорфиринов - позволяет сделать вывод о том, что генезис нефтей неразрывно связан с различными химическими взаимодействиями компонентов органического происхождения и компонентов породы. [49]
Так как имидазол и пиридин в этих комплексах имеют ме-тильные заместители, стерические препятствия возрастают. Расстояния М - NO близки к соответствующим расстояниям в других комплексах, содержащих группы NO. В металлопорфиринах они возрастают в порядке Мп-NFe - NCo-N, который соответствует уменьшению л-связывания от марганца к кобальту. Интересные особенности комплексов [144] заключаются, во-первых, в смещении атома металла из экваториальной плоскости на 0 07 ( Fe) и 0 10А ( Мп) в сторону группы NO, во-вторых, в способе присоединения группы NO: в комплексе марганца связь Мп-N - О почти линейная ( угол MnNO равен 176 2), в комплексе железа эта связь изогнута - угол FeNO равен 142 1, что также отвечает уменьшению способности к л-взаимодействию - в ряду металлов MnFeCo. Остальные межатомные расстояния в работе не приводятся. [50]
Металлопорфиринкарбоновые кислоты часто получают - с целью дальнейшего использования при изучении их рекомбинации с апогемопротеидами. Так, например, имеется богатый опыт по хроматографированию металлопорфириндикарбоновых кислот - комплексов протопорфирина, мезопорфирина, гемато-порфирина и производных дейтеропорфирина - ив особенности их железосодержащих комплексов, которые называются геми-нами. Следует отметить, что разделение этих соединений с помощью большинства описываемых ниже методов сопровождается обменом аксиальных лигандов на лиганды, с которыми сталкивается молекула в ходе хроматографирования. Поэтому, чтобы получить металлопорфирины желаемого состава, выделенные соединения подвергают процедуре обратной замены акси-альных лигандов. [51]
Установлено, что в добываемой нефти содержатся ванадил - и ни-келыюрфирины, в остаточной они не обнаружены. Так, в остаточной нефти Арланского месторождения содержание металлопорфиринов уменьшается в 1 3, а Ишимбайского увеличивается в 1 75 раза по сравнению с добываемой. Металлопорфирины добываемой нефти по структуре относятся к филло - и этиотипу, остаточной - к этиотипу. Металлопорфирины добываемой нефти имеют более разветвленную структуру, чем металлопорфирины остаточной. Кроме того, изучение метал-лоорганических соединений - металлопорфиринов - позволяет сделать вывод о том, что генезис нефтей неразрывно связан с различными химическими взаимодействиями компонентов органического происхождения и компонентов породы. [52]
При добыче нефти ее контакты с водой, химическими реагентами могут приводить к изменению микроэлементного состава. Показано [156], что нефть сравнительно прочно удерживает одни микроэлементы, но легко обменивается с другими, которые находятся в водной фазе. Вода извлекает значительное количество натрия ( до 80 %), сурьмы ( до 22 %) и марганца ( до 30 отн. Изучение этого процесса и влияния ПФР на реологические свойства нефти также представляет интерес при разработке третичных методов добычи нефти с применением специальных химических реагентов, способных взаимодействовать с металлопорфиринами. [53]