Cтраница 3
Большое значение имеют комплексы, в которых повышение активности иона достигается связыванием его с определенными лигандами, не являющимися субстратом реакции. Классическим примером таких комплексов являются металлопорфирины. Большой активностью в окислительно-восстановительных реакциях обладают аминные комплексы меди-и ряд комплексов железа, кобальта и других металлов. [31]
В данной работе впервые систематически изучены металлопорфири-ны остаточных нефтей, рассмотрено влияние различных факторов на состав и распределение металлопорфиринов в остаточных и добываемых нефтях и асфальтенах. Исследовано взаимодействие комплексообразую-щих реагентов с металлопорфиринами нефтей. [32]
Существенным недостатком материалов, промотированных Ы4 - комплексами, является их недостаточная стабильность, особенно в кислых электролитах. Снижение характеристик угольных электродов, промотированных металлопорфиринами, в кислом растворе связано, вероятно, с частичной диссоциацией тетра-бензотетраазопорфириновых комплексов. Отрицательное влияние может оказывать также пероксид водорода, который образуется в кислых растворах в качестве промежуточного продукта восстановления кислорода и может окислять фталоцианины металлов с расщеплением макрокольца. [33]
В основе его схемы лежит представление о материальной непрерывности окислительно-восстановительных процессов органической и неорганической природы. Основное место в ней отведено порфиринам и металлопорфиринам в эволюции дыхательных ферментов пигментов, а также отмечена филогенетическая связь цитохрома и гемоглобина. [34]
Ванадилпорфиринов относительно больше содержится в тяжелых нефтях, а никельпорфиринов - в легких. Никелыюрфи-рины обладают большей стабильностью, чем ванадилпорфи-рины. Металлопорфирины относятся к стабилизаторам водо-нефтяных эмульсий. [35]
В работе ферментных систем существенную роль играют ионы металлов. Вместе с тем удивительно мало число стабильных комплексных соединений металлов, прочно связанных с белковой частью фермента, которую удалось изолировать из биологических материалов. Металлопорфирины действительно вмонтированы, по выражению Болдуина, в белок и с трудом могут быть от него отделены. [36]
Установлено, что в добываемой нефти содержатся ванадил - и ни-келыюрфирины, в остаточной они не обнаружены. Так, в остаточной нефти Арланского месторождения содержание металлопорфиринов уменьшается в 1 3, а Ишимбайского увеличивается в 1 75 раза по сравнению с добываемой. Металлопорфирины добываемой нефти по структуре относятся к филло - и этиотипу, остаточной - к этиотипу. Металлопорфирины добываемой нефти имеют более разветвленную структуру, чем металлопорфирины остаточной. Кроме того, изучение метал-лоорганических соединений - металлопорфиринов - позволяет сделать вывод о том, что генезис нефтей неразрывно связан с различными химическими взаимодействиями компонентов органического происхождения и компонентов породы. [37]
При работе с соединениями этого класса необходимо соблюдать те же меры предосторожности, что и в случае водорастворимых металлопорфиринов ( эти меры детально рассмотрены в разд. В частности, нельзя упускать из виду то обстоятельство, что в ходе хроматографии часто происходит обмен лигандов. Кроме того, многие Металлопорфирины не флуоресцируют и, следовательно, при низких концентрациях могут не обнаруживаться ( разд. [38]
Макроцикл порфиринов благодаря непрерывному сопряжению я-электронов по всему 16-членному кольцу Ci2N4 имеет плоскостную структуру и ароматический характер, присущий бензолу. Другое важнейшее свойство порфиринов - наличие в молекуле координационной полости, ограниченной атомами азота, имеющей радиус около 2 А и способной чрезвычайно прочно координировать ионы металлов. В результате ком-плексообразования образуются металлопорфирины ( рис. 6 7), обладающие многообразными структурными и химическими особенностями, высокой биологической и каталитической активностью. [39]
Представляется перспективным поиск возможности изменения реологических свойств остаточной нефти с целью повышения эффективности извлечения из пласта адсорбированных полярных компонентов нефти. В результате значительно возрастает эффективность нефтеизвлечения. Метод основан на химическом воздействии на металлопорфирины нефти, что приводит к разрушению асфальто-смолистых структур. При воздействии химических реагентов на нефть на границе нефть-вода происходят обменные процессы между ассоциатами в нефти и химическими добавками. В связи с этим на практике становится возможным применение водных растворов химических реагентов, способных взаимодействовать с металло-порфиринами, переводя их из нефтяной фазы в водную. Наиболее эффективными в этом плане являются полифункциональные азот -, фосфор -, кислородсодержащие реагенты, растворимые в воде. [40]
Каталитическими свойствами обладают ионы металлов и образованные ими комплексные соединения. В природе катализаторы, являющиеся комплексными соединениями, выполняют важные функции. Например, комплексное соединение кобальта ( витамин В [ 2) необходимо для процессов кроветворения; металлопорфирины железа входят в состав гемоглобина и ряда ферментов. [41]
Считается, что только обе фотосистемы обеспечивают эффективный фотосинтез в любую светопогоду. Первая стадия фотосинтеза состоит из фотофизической и фотохимической компонент. Фотофизическая компонента детально изучена физиками-спектроскопистами на молекулах хлорофилла и егр ассоциатах и на многочисленных их моделях - металлопорфиринах. [42]
Много труда положено на то, чтобы выделить из нефти поверхностно-активные вещества. В серии статей [14] показано, что из нефтей можно выделить ПАВ. Было обнаружено, что поверхностно-активные компоненты содержат много металлов и установлено, что ванадиевые и никелевые металлокомплексы порфиринов - металлопорфирины ( МП) - являлись главными факторами, способствовавшими межповерхностной активности и образованию пленки в пробах. Авторы [14] пришли к выводу, что извлечение нефти зависит от преодоления этих стойких граничных пленок, которые развиваются на водонефтяных контактах и способствуют прилипанию нефти к гидрофильной увлажненной водой поверхности. [43]
Некоторые металлопорфирины, например маг-нийпорфирины, такие, как хлорофилл, также флуоресцируют в отличие от металлопорфи-ринов, содержащих железо и медь, и некоторых ( но не всех) других металлопорфиринов. Однако эта флуоресценция легко тушится другими соединениями, присутствующими в растворе, а кроме того, как мы уже упоминали, некоторые металлопорфирины вообще не флуоресцируют. [44]
Так, например, для некоторых нефтей ( Кенкияк, Западно-Теп - ловское и др.) Прикаспийской впадины намечается довольно отчетливая тенденция увеличения металлопорфиринов с глубиной. Это может быть связано с явлением дифференциации группового состава углеводородов в процессе вертикальной миграции. Лишь в зоне усиленного гипергенеза закономерность нарушается В связи с глубокими превращениями нефтей в приповерхностных условиях происходит существенное обогащение их смолами и ас-фальтенами и соответственно металлопорфиринами. [45]