Cтраница 4
О-координации с двухвалентным никелем в активном центре фермента, как показано на схеме 9.3. В этом случае металлофермент выступает как суперкислота. Разработанный на основании предложенного постулата детальный механизм процесса не имеет аналогов в химии мочевины или амидов. Гидроксамовые кислоты обратимо ингибиру-ют уреазу из всех известных источников. Исследования влияния металлов на каталитическую активность уреазы показали, что при функционировании фермента принимают участие ионы никеля. [46]
Во-вторых, все больше появляется доказательств того, что активные центры ферментов, в том числе и металлоферментов, находятся в полостях или карманах белковой структуры, которые выстланы главным образом неполярными боковыми цепями аминокислот и моделируют, таким образом, неводные растворы. Следовательно, связывание металла таким активным центром или вблизи него по сути осуществляется в неводных растворах, диэлектрические проницаемости которых должны отличаться от диэлектрических проницаемостей водных растворов электролитов, в которых было исследовано большинство комплексов металлов с пептидами. В то время как взаимодействие металлов с пептидами в водных растворах может адекватно представлять условия на поверхности раздела между белком и окружающей средой, она не может быть хорошей моделью того, что происходит внутри белковой молекулы. [47]
В этой главе суммированы имеющиеся в настоящее время данные о роли ионов металлов в механизме катализа некоторыми классами сравнительно малоизученных металлоферментов. В большинстве случаев наши знания ограничены данными о специфичности активации ионами М2, и лишь для немногих ферментов мы понимаем характер участия этого кофактора в механизмах реакции. [48]
Сфера гомогенного катализа охватывает широкие области исследований в катализе, начиная с простого кислотно-основного катализа и кончая чрезвычайно сложным катализом металлоферментами. Гомогенный катализ - один из наиболее быстро расширяющихся разделов химии: его развитие за последние годы было настолько бурным, что само понятие гомогенного катализа и границы его применимости нуждаются в уточнении. [49]