Cтраница 1
Металлоцикл имеет неплоское строение. [1]
Металлоцикл Со - саркосинат не плоский; атомы Со и N ( n выведены из плоскости карбоксильной группировки C ( i) C ( 2) O ( i) O ( 2 в одну и ту же сторону на 0 14 и 0 26 А соответственно. [2]
Димеркаптоэтиленовые металлоциклы имеют гош-строе-ние, обычное для симметричных металлоциклов с тетраэдри-ческими атомами С, причем соседние ( сопряженные) металлоциклы имеют противоположную конформацию ( один Я, другой б), так что связи центрального атома серы лиганда образуют пирамиду. [3]
Глициновый металлоцикл сопряжен по линии N - С с пирролидиновым кольцом. [4]
Полученный металлоцикл распадался с выделением смеси дейтерированных эти-ленов, количественное определение которых показало, что в металлоцикле происходит ( если воооще происходит) миграция не более 12 % атомов металла. Способность этого соединения к изомеризации, таким образом, явно недостаточна для того, чтобы признать его в качестве промежуточного в реакции метатезиса, в которой равновесное распределение алкенов достигается легко и быстро. В дальнейшем этот механизм серьезно не рассматривался, в том числе и самими авторами. [5]
При нагревании металлоцикл превращается в циклический димер. [6]
Атом N металлоцикла лежит в плоскости связанного с ним фенильного кольца. Азо-р-нафтоль - ная группа неплоская: атомы металлоцикла отклоняются от нее. Молекула обсуждаемого ВКС сходна с молекулой сали-цилал - М - фенилимината меди [31], но отличается от нее заменой нафталинового цикла на бензольный и атома С в метал-лоцикле на атом N. Интересно сравнить отклонения атомов металлоцикла от плоскости молекулы для обсуждаемого ВКС и салицилал - Ы - фенилимината Си соответственно: Си 0 89 и 0 45, О 0 06 и 0 00), N ( i) 0 07, и 0 06, N ( 2) и С ( 7) 0 11 и 0 08 А. В строении обеих молекул наряду со сходством ( близкие значения межатомных расстояний, неплоскостность молекулы) наблюдаются и существенные различия: октаэдри-ческая координация атома металла в азо-р-нафтольном комплексе, сравнительно небольшое отклонение от копланарности фенильного и нафталинового циклов в отличие от почти перпендикулярного расположения фенильного кольца по отношению к салицилальдиминному циклу в салицилал - Ы - фенилими-нате меди. [7]
Несимметричную гофрировку металлоцикла удобнее всего описать как двойной перегиб: один по линии N - - - O, отклоняющий атомы углерода С ( 4 и С5 из плоскости центрального узла PdN2O2, второй, обратного направления, по линии О - - - С ( 4), возвращающий атом С5 ближе к плоскости центрального узла. Результирующие отклонения атомов С4) и С5 равны 0 55 и 0 29А соответственно. [8]
![]() |
Строение / гарие-дитиолатных комплексов переходных металлов а - M ( S2C2Pli2 3 ( M. Re, V. б - Мо ( 82С2Н2 з. [9] |
В дифеяилэтендитиолат-ных комплексах металлоциклы в пределах погрешности плоские ( рис. 58 а), а в дитиоглиоксаловом комплексе в циклах обнаружен перегиб на 18 по линии S... [10]
Пяти - и шестичленные металлоциклы наиболее устойчивы, причем, как правило, пятичленные циклы более устойчивы, чем шестичленные; четырехчленные циклы менее устойчивы, чем шестичленные, и трехчленные циклы совсем неустойчивы. [11]
![]() |
Константы устойчивости ( lg ( 3 хелатов меди ( П. [12] |
При этом образуются хелатные металлоциклы. [13]
Однако асимметрия состава глицинового металлоцикла приводит и к асимметричности его гофрировки. [14]
Межатомные расстояния в металлоцикле указывают на делокализацию кратных связей, за исключением одной из связей С-О ( 1 224 А), отвечающей значению для локализованной двойной связи. [15]