Металлоцикл

Cтраница 2

Межатомные расстояния в металлоциклах комплекса и расстояния С - Сме имеют обычные значения. Связи платины с оксимными атомами азота ( р2 - гибридными) несколько короче, чем с аминными ( 5р3 - гибридными); различие в расстояниях ( 0 05А) адекватно найденному в аналогичном комплексе никеля. [16]

Если при комплексообразовании возникают неплоские металлоциклы, то дополнительный вклад - конформаци-онный, возникает как следствие асимметрии этих металло-циклов. [17]

В этом соединении оба металлоцикла пятичленные, и в них участвуют лишь сравнительно небольшие по ковалентным радиусам атомы азота и углерода. Поэтому в обоих циклах углы при атоме Pd существенно меньше 90 ( 79 и 81), что приводит к резкой неколлинеарности связей Pd-N и Pd-С в транс-позиции друг к другу ( угол между ними составляет 162) и некоторой гофрировке центрального узла комплекса. В целом, однако, весь комплекс ( если не считать не связанную с Pd фенильную группу) практически плоский. [18]

Линейные и угловые характеристики центральных металлоциклов Мо202 в I и III очень близки. Расстояния Мо-0 в I равны 1 92 - 1 96 А ( ср. [19]

Стереохимическими аналогами димеркаптоэтиленовых или меркаптоэтиленфосфиновых металлоциклов можно считать этилендифосфиновые и этилендиаминовые циклы, хотя в последних оба атома фосфора ( или азота) образуют донорные связи; комплексы в целом являются катионными и, строго говоря, не относятся к классу ВКС. [20]

Угол при атоме палладия в металлоцикле равен 83, противоположный угол между связями Pd-NNO г уменьшен до 76, по-видимому, вследствие стерических затруднений, возникающих в присутствии крупного по размерам фенатролина. [21]

Молекула центросимметричная, но неплоская: металлоцикл имеет перегиб по линии N... Две параллельные, но не копланарные салицилальдиминные группы наклонены к координационной группе Cu ( NO) 2 под углом 18 и находятся друг от друга на расстоянии 0 89 А, что приводит к ступенчатому строению молекулы. Как и во многих других структурах этого типа, атомы N и С ( 7 отклоняются от плоскости молекулы ( на 0 05 и 0 08 А соответственно), в то время как атом О лежит в ней без отклонения. Фенильные группы расположены почти перпендикулярно к остальной части молекулы: они составляют угол 82 3 с координационной группой и 64 9 с салицилальди-минной группой. [22]

Кристаллографические данные для салицилал - М - изопропилиминатов. [23]

Изопропильная группа расположена почти перпендикулярно плоскости металлоцикла, с которым она связана. Длины связей и валентные углы в изопропильных группах имеют обычные значения, характерные для алифатических радикалов. [24]

Во всех рассмотренных метиониновых соединениях образование шестичленного металлоцикла с участием серы приводит к увеличению угла между связями металла внутри цикла на 8 - 9 по сравнению с идеальным для квадратной координации. Это отклонение влечет за собой искажение и других координационных углов. В более сложном по составу глицил-метиониновом соединении увеличение угла в шестичленном цикле практически полностью компенсируется уменьшением аналогичного угла в сопряженном пятичленном металлоцик-ле, так что единственным угловым искажением в координационном квадрате платины является отклонение центральной связи Pt-N от идеального направления. [25]

Макроцикл образован гексаметилцикламом и состоит из насыщенных металлоциклов. [26]

Особенностью этой группы ВКС является неплоское строение металлоциклов, найденное не только в открытых плоских структурах типа салицилальдегидата меди, где атом меди занимает центры симметрии и находится в одной плоскости с атомами кислорода, но также в молекулах дигидратов ацетил-ацетонатов никеля и кобальта ( И) ив молекуле ацетилацето-ната циркония. Причина такого перегиба цикла пока еще неясна; возможно, что это в некоторых случаях отвечает минимуму энергии цикла. [27]

Все метальные группы существенно отклоняются от плоскости соответствующих металлоциклов. [28]

Димеркаптоэтиленовые металлоциклы имеют гош-строе-ние, обычное для симметричных металлоциклов с тетраэдри-ческими атомами С, причем соседние ( сопряженные) металлоциклы имеют противоположную конформацию ( один Я, другой б), так что связи центрального атома серы лиганда образуют пирамиду. [29]

Последнее авторы считают доказательством сопряжения между двумя металлоциклами. Средние межатомные расстояния и валентные углы: V O 1 56 ( установлено впервые), V-О ( в цикле) 1 97, С-О 1 28, С-С 1 40, С - СН3 1 52 А. [30]

Страницы: 1 2 3 4