Cтраница 3
Решение вопроса о делокализации двойной связи в пяти-членных металлоциклах представляет известный интерес. [31]
Молекулы ацетилацетона в комплексе неэквивалентны: одна образует металлоцикл, другая присоединена к атому платины только метиленовым атомом углерода и выступает как монодентатный лиганд. Таким образом, цикл имеет несимметричное строение. [32]
С другой стороны, расстояния N - С в металлоцикле ( среднее значение 1.32 А) и расстояния С - О ( среднее 1.34 А) существенно короче типичных для ординарных связей. [33]
В остальных соединениях с бидентатными N N - и NyS-ли-гандами металлоциклы образованы формально ординарными связями и во всех случаях существенно неплоские. [34]
К сокращению расстояния Мо-С приводит, по-видимому, и образование металлоциклов с участием связей Мо-С, допускающих делокализацию я-взаимодействия по циклу. Подтверждением служит и сокращение расстояний Мо-N в тех же циклах по сравнению с присущими связям М - N в чисто карбонильных комплексах ( ср. [35]
Структурное исследование обнаруживает, что в действительности связи, в металлоцикле тионитрозила делокализо-ваны. По-видимому, размерные и угловые характеристики пятичленного металлоцикла, составленного из атомов NSNS и металла, таковы, что не препятствуют расположению всех пяти атомов в одной плоскости даже при образовании связей по схеме А или Б ( в отличие от амино-бутанон-оксимат-ного цикла), а это служит основой для ] делокализащии Ятвзаимодействия. [36]
Угол р ( NpCoN ( 7) меньше суммы углов в металлоциклах NiCoN4 85 2 и N ( 4) CoNio) 85 4 вследствие упомянутого напряжения скручивания. Пятичленные металлоциклы имеют гош-конформацию. Абсолютная конфор-мация циклов неизвестна. [37]
Особенность МЦЛ подобного типа состоит в том, что число образуемых ими металлоциклов равно их дентатности, тогда как для обычных хелатирующих лигандов число металлоциклов на единицу меньше их дентатности. [38]
![]() |
Кристаллографические данные для тиосемикарбазидатов. [39] |
Молекулы воды и группа SO42 - образуют водородные связи с атомами азота металлоцикла. [40]
В данном разделе рассматривается реакция поликоординации для синтеза некоторых полисопряженных систем, содержащих хелатные металлоциклы в цепи я я-сопря-жения. [41]
Атомы Rh ( l) и Rh ( 3), объединенные металлоциклом, образуют между собой и связь металл - металл длиной 2.699 А. Четы-рехъядерный комплекс образуется за счет моетикооых атомов С1, которые также объединяют атомы Rh различного сорта; расстояние между ними 3 141А близко к 3 12AB [ RhCl ( CO) 2 ] 2 с металл-донорными связями Rh... [42]
Фокус состоит в том, чтобы найти метод перемешивания атомов углерода в металлоцикле и подобрать для его реализации хорошо опробированные элементарные процессы. [43]
В результате образуется рацемический димерный ассоциат из б - и Л - кон-формантов металлоцикла. Атомы Pd сближаются при этом на расстояние 3 34 А, что позволяет предполагать существование некоторого слабого взаимодействия их rf - орбиталей. [44]
Для рассмотренных комплексов 12 -, 13 - и 14-членных тетра-минных макроциклов с насыщенными металлоциклами возможны три типа конформации: 1) атомы азота копланарны; 2) атомы азота некопланарны и макроцикл имеет складчатую конфор-мацию, в которой одноименные металлоциклы располагаются попарно в двух взаимно перпендикулярных плоскостях; диагональ макроцикла приближается к линейной с увеличением числа членов цикла; 3) конформация макроцикла также складчатая, но угол между плоскостями, в которых расположены металлоциклы, значительно больше 90 и может достигать 135 в зависимости от координационного полиэдра атома металла. [45]