Cтраница 4
Простой альтернативой использованию гибридизованных орбиталей для предсказания валентных углов ковалентных связей может служить вполне естественное допущение, согласно которому связывающие пары электронов стремятся расположиться как можно дальше друг от друга вследствие электростатического отталкивания. Так, четыре электронные пары при одном атоме, как, например, при атоме углерода в метане, будут находиться наиболее далеко друг от друга в случае тетраэдрического расположения. При этом отталкивание электронов должно быть минимальным. Тйкой подход легко может быть использован для предсказания геометрии метил-катиона, образующегося при удалении одного атома водорода вместе со связывавшей его электронной парой от молекулы метана. [46]
Простой альтернативой использованию гибридизованных орбиталей для предсказания валентных углов ковалентных связей может служить вполне естественное допущение, согласно которому связывающие пары электронов стремятся расположиться как можно дальше друг от друга вследствие электростатического отталкивания. Так, четыре электронные пары при одном атоме, как, например, при атоме углерода в метане, будут находиться наиболее далеко друг от друга в случае тетраэдрического расположения. При этом отталкивание электронов должно быть минимальным. Такой подход легко может быть использован для предсказания геометрии метил-катиона, образующегося при удалении одного атома водорода вместе со связывающей его электронной парой от молекулы метана. [47]
Простой альтернативой использованию гибридизовашшх орбиталей для предсказания валентных углов ковалентных связей может служить вполне естественное допущение, согласно которому связывающие пары электронов стремятся расположиться как можно дальше друг от друга вследствие электростатического отталкивания. Так, четыре электронные пары при одном атоме, как, например, при атоме углерода в метане, будут находиться наиболее далеко друг от друга в случае тетраэдрического расположения. При этом отталкивание электронов должно быть минимальным. Такой подход легко может быть использован для предсказания геометрии метил-катиона, образующегося при удалении одного атома водорода вместе со связывавшей его электронной парой от молекулы метана. [48]
Как изомеризация, так и гидридный перенос легко протекает при низкотемпературных процессах на модельных системах, а р-расщеп-ления в этих условиях ( за исключением очень напряженных углеводородов) не происходит. Однако р-расщепление отличается наиболее чувствительной к температуре энтропией активации A S, и поэтому с повышением температуры вклад этой реакции увеличивается. Относительные скорости перегруппировок и расщепления по р-атому при любой температуре зависят от того, успеет ли данный катион R достичь псевдоравновесия со своими изомерами перед тем, как начнет ощутимо проявляться процесс крекинга. После очередного Р - расщепления образующийся ион R оказывается настолько малым, что он может подвергаться дальнейшему расщеплению только с образованием такого нестабильного иона, как метил-катион, и в этом случае основной реакцией становится перенос гидрид-иона [ реакция ( 55) ] и зарождение новой цепи. Однако более точно рассчитать состав продуктов нельзя, потому что достоверные данные об относительных скоростях превращения карбониевых ионов отсутствуют и из-за того, что первичные реакции осложняются быстрыми вторичными реакциями, инициируемыми олефиновыми продуктами крекинга. Те температуры, при которых протекают эндотермические реакции крекинга, вполне достаточны для инициирования реакций превращения олефинов в той степени, в какой это допускается равновесным составом продуктов. [49]