Cтраница 4
А В смесях метилацетата, бутилацетата или ацетонитрила с бромом ( 10: 1) при 25 С растворяются А1, Сг, Со, Си, Fe, Mn, Ni, Nb, Sn, Ti, V, P и S, практически нерастворимы Pb, Si и V. Молибден малорастворим в i-тих смесях. [46]
Нормально-координатный анализ колебаний метилацетата в свободном состоянии и в комплексе [ 351 показал, что кинематический эффект при образовании координационных связей здесь незначителен. Колебания СО сильно локализованы и подобны колебаниям изолированной двухатомной молекулы. Очевидно так же ведет себя группа С О и в других карбо-нилсодержащих соединениях, выступающих в роли доноров. Таким образом, чем больше степень переноса заряда и соответственно чем прочнее образующийся комплекс, тем к большему ослаблению связей СО в карбонилпроизводных и к большему снижению частот валентных колебаний этой связи должна приводить координация. Этим объясняется достаточно хорошая корреляция между величинами Avc0 ( vc0) CBo6 - ( VCO) K и другими параметрами комплексов, характеризующими энергию ДА-взаимодействия, в частности с энтальпиями их образования ( см. гл. [47]
С метилформиатом и метилацетатом сходны по своим термодинамическим свойствам метил-н-бутират С3Н7СООСН3 ( J 3 90) и этилпропионат С2Н5СООС2Н6 ( J 3 95); зависимость приведенного давления насыщенного пара от т у этих веществ ( при т 0 87) почти совпадает. [48]
Метил-Нз - ацетат и метилацетат - Нз получают аналогично из соответствующих реагентов. [49]
Второй продукт реакции - метилацетат - не мешает этерификации и хроматографическому разделению. [50]