Cтраница 2
Оксибензиловый спирт 137 я - Оксибензойиая кислота 228 5 - Оксибензоксатиол-1 3-он - 2 219 2 - Окси-5 - метилацетофенон 169, 336 7 - Окси-4 - метилкумарин 220 4 - Окси - З - метоксиацетофенон 175 Окснн ( 8 - Оксихинолин) 221 2 - Оксинафтойный альдегид 175 2 - Окси-5 - нитробензил хлористый 179 7 - Окси-3 4-трнметилеикумарип 220 а - Оксихинолин ( Карбостнрил) 223 8 - Оксихииолин ( Оксин) 221 N - p - Оксиэтнланилин 95 Октаацетилсахароза 79 Октакон-2 123 я - Октил бромистый 85 ( Октил-2) - фталат 76 ел. [16]
Оксибензиловый спирт 137 я - Оксибензойиая кислота 228 5 - Оксибензоксатиол-1 3-он - 2 219 2 - Окси-5 - метилацетофенон 169, 336 7 - Окси-4 - метилкумарин 220 4 - Окси - З - метоксиаиетофенон 175 Окснн ( 8 - Оксихинолин) 221 2 - Оксинафтойный альдегид 175 2 - Окси-5 - нитробензил хлористый 179 7 - Окси-3 4-трнметилеикумарии 220 а - Оксихинолин ( Кзрбостирил) 223 8 - Оксихииолин ( Оксин) 221 М - р - Оксиэтиланилин 95 Октаацетилсахароза 79 Октаион-2 123 н - Октил бромистый 85 ( Октил-2) - фталат 76 ел. [17]
Значительные трудности встретились при анализе реакционной массы ( оксидата), представляющей собой смесь третичной и первичной гидроперекисей цимола, диметил-толилкарбинолов и метилацетофенонов, что искажает представление о механизме окисления цимолов. [18]
Интересна особенность касторового масла, состоящего на 88 % из рицинолевой кислоты: благодаря необычному строению последней на этой фазе достигается почти полная дегидратация диметил-толилкарбинолов до изопропенилтолуолов, что позволяет непосредственно анализировать ацетофенон-карбинольную фракцию и количественно определять содержание отдельно диметилтолилкарбино-лов и метилацетофенонов, получающихся в результате окисления цимолов. [19]
Получите соединения указанными методами: а) п-мето-ксибензальдегид реакцией Гаттермана-Коха; б) салициловый альдегид по способу Тимана - - Реймера; в) п-диметиламинобен-зальдегид реакцией Вильсмайера - Хаака; г) п-бромацетофенон реакцией Фриделя - Крафтса; д) n - метилацетофенон реакцией Гриньяра; е) n - оксипропиофенон перегруппировкой Фриса. [20]
Метилацетофенон направляют на гидрирование в смеси с метилтолилкарбинолом, образуюиимся при распаде гидроперекиси наряду с квтоном в соотношении 1: 2 и менее. [21]
Очевидно, что в силу азеотропии метилацетофенона с крезолом наличие нетилацетофенона явится источником потерь целевого продукта - крезола. Поэтому желательно свести образование метилацетофенона в продуктах окисления цимола к минимуму. [22]
Обсуждается метод разделения м и n - метилацетофенонов. Наиболее пригодные НФ: трикрезилфосфат и поли-пропиленгликольадипат. [23]
Ауэрс и Маусе [62] показали, что во время перегруппировки фриза может произойти взаимная этерификация. Так, смесь 2-оксимезитилен-ацетата с 3-хлор-л - толилбензоатом дает свободные фенолы, З - хлор-2 - окси-5 - метилацетофенон, соответствующий бензофенон и 2-оксимезитилен-бензоат. [24]
Время выхода некоторых изомеров дн-метилтолилкарбинолов ( мета-изомера) совпадает со временем выхода га-метилацето-фенона, что затрудняет количественное определение этих побочных продуктов. Поэтому их предварительно переводили в поддающиеся хроматотрафическому анализу продукты: третичную гидроперекись восстанавливали раствором сульфата закиси железа до метилацетофенонов, диметил-толилкарбинолы переводили в изопропенил-толуолы пропусканием над активированной окисью алюминия. [25]
Другими видами из семейства Lauraceae ( табл. 71) являются розовое дерево, линалоолевое и камфарное деревья. Aniba rosoeodora, называемое южно-американским розовым деревом, содержит масло, состоящее главным образом из линалоола и небольших количеств n - метилацетофенона. Масло из Ocotea caudata состоит в большей степени из / - линалоола с некоторым количеством метилгептенона и цинеола. Cryptocaria pretiosa содержит ге-раниоловый и линалоолевый сложные эфиры. [26]
Очевидно, что в силу азеотропии метилацетофенона с крезолом наличие нетилацетофенона явится источником потерь целевого продукта - крезола. Поэтому желательно свести образование метилацетофенона в продуктах окисления цимола к минимуму. [27]
Для анализа оксидатов на содержание карбинола целесообразно последний перевести в изопропенилтолуол, поскольку диметилтолилкарбинол-неустойчивое соединение, переходящее в условиях хроматографирования ( 150 - 190 С) частично или полностью, в зависимости от используемой колонки и условий анализа, в изопропенилтолуол. Для идентификации продуктов разложения были синтезированы метилацетофеноны, Диметилтолилкарбинолы, изопропенилтолуолы. [28]
Ректификация проводится в системе ректификационных колон; по схеме, представленной на рис. 4.4.11. Как видно из схемы, кро ме ацетона и фенола попутно выделяется а-метилстирол, а фе нольная смола направляется на сжигание или переработку. Пр использовании этой схемы очистка усложняется неизбежным пс паданием воды в фенол, а также возможностью загрязнения фе нола кумолом, карбинолом, а-метилстиролом и некоторыми др гими примесями. Аналогично могут быть разделены при ректифг кации продукты кислотного разложения гидроперекисей, получас мые из изопропилтолуолов и изопропилксилолов. Устг новлено [102], что одним из источников потерь крезолов пр ректификации может явиться образование азеотропных смесе крезолы - метилацетофенон. Поэтому процесс следует вести в р жиме, при котором образование таких азеотропных смесей буде незначительным. [29]
Диметилтолилкарбинолы - производные n - цимола и смеси м -, п-цимолов были получены при щелочном разложении третичных гидроперекисей, выделенных из оксидатов щелочной экстракции. При этом третичная гидроперекись количественно переходит в соответствующие Диметилтолилкарбинолы. Чистоту полученного продукта оценивали по хроматограмме: карбинольная фракция содержала 96 - 97 % карбинола и около 3 % метилацетофенона. [30]