Cтраница 3
![]() |
Принципиальная технологическая схема разделения продуктов. [31] |
Эти продукты и получаются соответственно, при первой и второы заданных разделениях. Поэтому на третьей колонне желательно отогнать толуол по первому заданному разделению. После выделения агента-разбавителя получаем че-тырехкомпонентный симплекс - тетраэдр ( рис. 5) со следующими особыми точками бинарных азеотропов: положительный азеотроп изопропенилтолуол - крезол и отрицательный азеотроп крезол - метилацетофенон. [32]
Самым кардинальным решением проблемы переработки рафи-ната может быть его гидрирование. Другим вариантом может быть щелочное разложение остатков гидроперекиси, находящихся в рафинате, с получением диметилтолилкарбинола и продукта его дигидратации - изопропенилтолуола. При нагреве ра-фината с 40 % - ной щелочью при температуре 100 С в течение 40 мин происходит полное расщепление остатков гидроперекиси, и при ректификации остатка оказывается возможным получение цимолов, диметилтолилкарбинола и метилацетофенона. [33]
V; возгоняется не плавясь при 300) кислоты могут быть получены полным хлорированием боковых цепей соответствующих ксилолов и гидролизом хлорпроизводных. Так ( VI) получают с количественным выходом, обрабатывая л-гексахлорксилол ( 6 кг) возогнанным хлорным железом ( 0 5 г), добавляя в течение 8 часов раствор хлорного железа ( 0 5 г) в воде ( 550 мл) при 135 - 140 и нагревая затем смесь при 140 в течение нескольких часов. Терефталевая кислота может быть также получена из я-цимола, который находится в еловой живице и может быть приготовлен дегидрированием различных терпенов. Лучшим процессом, невидимому, является окисление n - цимола в газовой фазе воздухом над пятиокисью ванадия в л-толуиловую кислоту359 и последующее окисление этой кислоты в терефталевую перманганатом. Описано также получение терефталевой кислоты из толуола через n - метилацетофенон 361 который затем окисляют азотной кислотой и щелочным перманганатом. [34]
В присутствии катализаторов - солей металлов переменной валентности окисление изопропилтолуолов, как и следовало ожидать, ускоряется. Ускорение окисления делает возможным уменьшить температуру реакции до ЮО С и ниже. Однако, часто катализаторы ускоряют не только основную реакцию - образование третичной гидроперекиси изопропилтолуолов, но и побочные процессы - разложение целевого продукта, а также окисление метильной группы до изопропилбензойных. Ускорение побочных процессов может привести к нежелательному эффекту - уменьшению селективности процесса окисления изопропилтолуолов по третичной гидроперекиси. Однако накопления третичной гидроперекиси в реакционной массе практически не происходит за счет почти полного ее разложения до устойчивых продуктов - метилацетофенона и диметилтолил-карбинола. Присутствие в реакционной массе стеариновокислопо кобальта увеличивает во много раз активность метильной группы, так. [35]
В присутствии катализаторов - солей металлов переменной валентности окисление изопропилтолуолов, как и следовало ожидать, ускоряется. Ускорение окисления делает возможным уменьшить температуру реакции до 100 С и ниже. Однако, часто катализаторы ускоряют не только основную реакцию - образование третичной гидроперекиси изопропилтолуолов, но и побочные процессы - разложение целевого продукта, а также окисление метильной группы до изопропилбензойных кислот. Ускорение побочных процессов может привести к нежелательному эффекту - уменьшению селективности процесса окисления изопропилтолуолов по третичной гидроперекиси. Однако накопления третичной гидроперекиси в реакционной массе практически не происходит за счет почти полного ее разложения до устойчивых продуктов - метилацетофенона и диметилтолил-карбинола. Присутствие в реакционной массе стеариновокислого кобальта увеличивает во много раз активность метильной группы, так. [36]