Cтраница 3
Барбье обработал кетон метилгептенон СвНпСОСН3 йодистым метилом в присутствии магния и получил третичный спирт СеН С ( СНз) 2ОН, тот же, который образуется из метилгептенона при действии диметилцинка. Таким образом была доказана возможность замены цинка магнием при синтезе спиртов. [31]
![]() |
Зависимость начальной скорости реакции этини-лирования пара-замещенных ацетофенонов от а-константы Гаммета ( р 0 93. г 0 9861. 0 284. [32] |
Для кетонов, хорошо растворимых в жидком аммиаке, условия этинилирования в общем могут быть сохранены такими же, какие применяются при проведении реакции с ацетоном или метилгептеноном: для получения высокой конверсии рекомендуется выдержать реакционную смесь в течение 1 5 - 2 час. [33]
Точность определения суммы карбонильных соединений окси-мированием выше, чем при определении сульфитным методом, однако последний метод позволяет определять раздельно цитраль в присутствии некоторых других карбонильных соединений, например метилгептенона. При окислении и последующем выделении цитраля в виде гидросульфоновых кислот могут протекать побочные реакции. [34]
Разработанные пути синтеза изопреноидных кетонов-метил-гептенона, геранилацетона и изопреноидных спиртов-линало-ола, неролидола, гераниллиналоола, изофитола и др. были широко использованы И. Н. Назаровым с сотрудниками [20, 21] для синтеза многочисленных и разнообразных изопреноидных кетонов - аналогов метилгептенона и геранилацетона и изопреноидных спиртов - аналогов линалоола. [35]
По литературным данным исследований заграничных масел, в составе последних были найдены метилхавикол, линалоол, 3 % карва-крола, 71 % евгенола, 20 % метилового эфира евгенола, кариофиллен, цитраль, цитронеллаль, метилгептенон, нониловый альдегид, цитронел-лол. [36]
В состав масла входят а-пинен, алло - и т / адмс-р-фаранезены, ( 1-бисаболен, а-куркумен, ( -) - линалоол, гераниол, нерол, а-терпинеол, неролидол, фитол, бензиловый спирт, 2-фе-нилэтанол, метилгептенон, - крезол, эвгенол, изоэвгенол, сафрол, изосафрол, метиловый эфир - крезола, фенолы неустановленного строения, геранил -, бензил - и - крезил-ацетаты, метил - и бензилбензоаты, метилсалицилат, метил-антранилат, муравьиная, уксусная, валериановая, бензойная и салициловая кислоты и другие компоненты. [37]
В состав абсолютного масла входят бензилацетат, а-линалоол, линалилацегат, цяс-жасмон, 1-метилжасмонат, индол, мегилантрани-лат, бензилбензоат, бензиловый спирт, гераниол, нерол, а-терпинеол, фарнезол, неролвдол, эвгенол, пара-крезол, бензальдегид, ванилин, метилгептенон, бензодт гексен - З - ола-1 и другие компоненты. [38]
В состав иланг-илангового масла входят а-пинен, / - лнналоол, гераниол, нерол, а-терпинеол, бензиловый и фенилэтиловый спирты, неролидол, фитол, пара-крезол, эвгенол, изоэвгенол, сафрол, изосаф-рол, метиловый эфир пара-крезола, геранилацетат, пара-крезилаце-тат, бензилацетат, метилбензоат, метилгептенон, метялсалицилат, бензилбензоат, метилантранилат, муравьиная, уксусная, валериановая, бензойная и салициловая кислоты, фенолы неустановленного строения, транс-р-фарнезен, аллофарнезен, 3-бисаболен, сс-куркумен и другие компоненты. [39]
В состав конкрета жасмина входят воскообразные вгщества неустановленного состава, бензилацеггат, Ьметилжасмонат, rf - линалоол, цис-жасмон, индол, метилантранилат, метиловый эфир N-ацетилан-траниловой иислоты, лшшлилацетат, бензилбензоат, бензиловый спирт, гераниол, нерол, а-терпинеол, фарнезол, неролидол, эвгенол, пара-крезол, бензальдегид, ванилин, метилгептенон, бензоат цис-гексен-3 - ола, фитол, изофитол, тетраметилгексадеканол, геранилли-налоол, ацетат фитола, метиловый эфир линолевой кислоты, метиловый эфир пальмитиновой кислоты, ( -) - цис-пентен-2 - ил-пентаде-каноллд - 5 1 6 10 Н - триметилпентадеканон-2, лактон 5-оксижасмино-вой кислоты и другие компоненты. [40]
Введением охладительной иглы ( использовались стеклянные иглы, охлажденные в жидком азоте) удалось полностью уничтожить переохлаждение у таких душистых веществ, как мускус амбровый, кумарин, бензиловый спирт; уменьшить до нескольких десятых долей градуса - у метилантранилата ( 0 5), бензилсалицилата ( 0 6) и др. Тем не менее в ряде случаев, особенно у низкоплавких душистых веществ ( как, например, метилгептенон, дециловый и лауриновый альдегиды), удалось уменьшить переохлаждение только до нескольких градусов, что очень плохо влияет на воспроизводимость кривых. [41]
В состав бергамотного масла входят а-пинен, камфен, с ( - лимо-нен, октален, мирцен, оцимен, дипентен, терпинолен, а - и у-те РВи-нены, а - и р-фелландрены, а-туйен, сабинен, Д3 - карен, р-пинеп, пара-цимол, р-бисаболен, кариофиллен, а-бергамотен, а - и р-гуму-леяы, линалоол, гераниол, ос-теряинеол, терпинен-1 - ол-4, гептило-вый, октиловый, нониловый, дециловый, додециловый альдегиды, нераль, гераниаль, метилгептенон, карвон, цис - и транс-жасмоны, цис - и транс-октеноны-5, нуткатон, уксусная, каприловая, пеларго-новая, капроновая, ундециловая, пальмитиновая, докозановая, три-козановая, тетракозановая, пентакозановая и гексакозановая кислоты, 9-октадеценовая, 9 12-октадевадиеновая кислоты, цис - и транс-гераниевая и дигидрогераниевая кислоты, октилацетат, лина-лилацетат, геранилацетат, нер. [42]
Можно было предположить, что и при проведении реакции этинилирования в среде жидкого аммиака главными побочными процессами окажутся процессы конденсации и дегидратации. Метилгептенон оказался заметно устойчивее к воздействию анионита и даже при длительном контакте кетона с АВ-17 в конденсате не обнаружено продуктов его уплотнения. [43]
Первая фаза реакции - гидратация сопряженной системы С С-С 0; вторая фаза - реакция, обратная альдольной конденсации. Строение метилгептенона устанавливается окислением его в ацетон и левулиновую кислоту ( стр. [44]
К концентрированному раствору гидроксида калия при 28 - ЗО С прибавляют твердый гидроксид калия, после чего приливают ацетон и гидрохлориды изопрена и проводят процесс при 30 - 40 С, постепенно вводя в сферу реакции диметилформамид. Затем взаимодействием метилгептенона с ацетиленом в присутствии гидроксида калия синтезируют дегидролиналоол. [45]