Cтраница 1
Метиленциклобутаны 95 в общем случае разлагаются на аллены и этилены при температуре - 700 С. Эта реакция - обратная их образованию, идет при температуре - 200 С. [1]
Намереваясь получить метиленциклобутан, один из компонентов смеси углеводородов Густавсона, действием азотистой кислоты на цик-лобутилацетиламин Демьянов обнаружил, что эта реакция сопровождается изомеризацией. [2]
К наиболее вредным примесям относятся метиленциклобутан и циклопентадиен, удаляемые четкой ректификацией. [3]
Было показано, что озониды метиленциклобутана, камфена, норкамфена и р-пинена нестабильны, а триметилэтилен, трифе-нилэтилен, тетразамещенные этилены, А9 10-окталин, Д1 7-окта-гидроазулен, А1 в-гексагидроинден и 1 5-дегидропенталан из-за пространственных затруднений озонидов не образуют. [4]
В настоящее время реакция получения метиленциклобутана по Густавсону значительно упрощена и может служить простым препаративным способом получения этого углеводорода, из которого в свою очередь можно синтезировать множество других производных циклобутана. [5]
Было показано, что озониды метиленциклобутана, камфена, норкамфена и р-пинена нестабильны, а триметилэтилен, трифе-нилэтилен, тетразамещенные этилены, А9 10-окталин, Д1 7-окта-гидроазулен, А1 в-гексагидроинден и 1, 5-дегидропенталан из-за пространственных затруднений озонидов не образуют. [6]
Эта величина значительно выше соответствующей частоты метиленциклобутана, чего как раз следует ожидать из повышенного значения силовой постоянной связи С-О. Таким образом, еще слишком рано делать определенные выводы относительно факторов, приводящих к изменению рассматриваемой частоты, однако такое сильное отличие поведения OR-замещенных от поведения F-замещенных само по себе означает, что, помимо прямых физических эффектов, заметное влияние на эту частоту оказывает также изменение силовых постоянных связей. [7]
Правильность этого вывода была доказана синтезом метиленциклобутана и метилциклобутена другими методами и сравнением констант полученных углеводородов. [8]
Спектроскопические данные показывают, что регенерированный из дибромида метиленциклобутан не содержит заметных количеств примесей других углеводородов. [9]
В процессе изучения углеводорода Густавсона Филипов, подвергая метиленциклобутан ( I) и метилциклобутен ( II) гидрогенизации на никеле, нашел, что этиленовые связи гидрировались легко в обычных для этого условиях. Полученный же на основе обоих углеводородов ( Г и II) метилциклобутан начинал расщепляться лишь при температуре выше 205 С. [10]
Очень малая величина теплоты экза - - эндо-изомери-зации метиленциклобутана ( I) в 1-метилциклобутен ( II) указывает на то, что деформация, вызванная введением второго тригонального атома углерода в кольцо, компенсируется уменьшением отталкивания между атомами. [11]
Дальнейшие исследования конденсации малеинового ангидрида с метиленциклопентаном и метиленциклобутаном подтвердили предполагаемый Альдером механизм. [12]
Дальнейшие исследования116 конденсации малеинового ангидрида с метиленциклопентаном и метиленциклобутаном подтвердили предполагаемый Альдером механизм. [13]
Оказалось, что наибольшая скорость изомеризации наблюдается в случае метиленциклобутана, а наименьшая - в случае метиленциклогексана. Если принять, что в переходном состоянии / ьорбитали трех атомов углерода аллиль-ной системы перпендикулярны к одной плоскости, то можно сделать вывод, что ускорение реакции в случае метиленциклобутана обусловлено исчезновением в плоском карбанионе несвязного-взаимодействия между атомами водорода двух соседних мети-леновых групп. Происходящее одновременно с этим возрастание углового напряжения в цикле, очевидно, определяющей роли не играет. [14]
В 1942 г. Бауер и Бич [36] изучили строение метиленциклобутана и расстояния между углеродными атомами в его четырехчленном цикле методом дифракции электронов; объектом исследования им послужил препарат, полученный из тетрабромида пентаэритрита в лаборатории Уитмора. [15]