Cтраница 1
Метилирование фенолов, чувствительных к действию едких щелочей, производят, постепенно вводя растворы щелочей в раствор или смесь фенола и диметилсульфата. [1]
Метилирование фенола используется в промышленности для производства анизола, крезолов и ксиленолов. [2]
Метилирование фенолов, чувствительных к действию едких щелочей, производят, постепенно вводя растворы щелочей в раствор или смесь фенола и диметилсульфата. Еще более мягким методом является метилирование в присутствии карбоната натрия или даже насыщенного раствора КНСОз. [3]
Впервые метилирование фенолов в животном организме наблюдали Макла-ган и Вилкинсон [35, 34], показавшие, что бутил-4 - окси-3 5-дииодбензоат, введенный человеку, частично выделяется в виде 4-метокси - 3 5-дииодбензойной кислоты. У кроликов или крыс при введении такой же дозы бутил-4 - окси-3 5-дииодбензоата метилирования не происходило. Они обнаружили также, что гомопротокатехин ( 3 4-диоксифенилуксусная кислота) частично выделяется у кроликов и крыс в виде гомованилиновой кислоты. [4]
Для метилирования фенолов применяют диметил-сульфат ( СНзО ЗСЬ - более дешевый реагент, чем галогенметаны. Работа с ним требует большой осторожности, так как диметилсульфат - сильный яд. [5]
При метилировании фенола вторая стадия проходит довольно полно и при работе с обратным холодильником, если не вводить большого избытка воды. [6]
При метилировании фенолов вместо галогенопроизводных часто применяют в качестве метилирующего средства диметил-сульфат ( стр. [7]
Получают его метилированием фенола диметилсульфатом в присутствии щелочи. Используют в органическом синтезе и в качестве растворителя, особенно в парфюмерной промышленности. [8]
Чрезвычайно удобным реагентом для метилирования фенолов является диазометан, так как при использовании его не требуется щелочь. Метилирование диазометаном спиртов [ 55а, 2626 ] и аминов [ 262а ] катализируется борофтористоводородной кислотой. Диазометан удобно применять для метилирования соединений, содержащих основные группы, так как в противоположность вышеприведенным агентам он не образует с основными группами четвертичных солей. [9]
Способы их получения путем метилирования фенола и через гидропероксид сравнимы по экономичности. [10]
Диметилсульфат применяют прежде всего для метилирования фенолов. Правда, алифатически связанные гидроксилы в отдельных случаях могут им также алкилироваться, однако выхода оставляют желать лучшего. [11]
Основным источником образования сточных вод в процессе метилирования фенола является реакционная влага. На каждый моль о-крезола и 2 6-ксиленола здесь образуется соответственно 1 и 2 моль воды. Возможно несколько схем переработки сточной воды данного процесса, однако предпочтительным, по-видимому, является способ азеотропной осушки реакционной смеси в присутствии толуола [11] 1 Такая схема позволяет вместе с выделением воды одновременно проводить ее обесфеноливание. За исключением фенолов ( 0 05 - 0 1 г / л), следов толуола и анизолов эта вода не содержит других веществ и вместе с остальными стоками завода может подвергаться биохимической доочистке. [12]
Этот способ по сравнению с вышеприведенным рецептом метилирования фенолов имеет то преимущество, что, с одной стороны, регулированием добавки щелочи дает возможность управлять реакцией, а с другой стороны, дает возможность следить за ходом реакции по скорости исчезновения щелочной реакции. [13]
Бромфторзамещенные фенолы получены бромированием ге-фторфенола, соответствующие анизолы - метилированием фенолов диметилсульфатом, 3 5-дибромфторбензол - дезаминированием 2 6-дибром - 4-фторанилина. [14]
Недавно американец Льюис с сотрудниками установили, что при метилировании фенола вторая стадия проходит довольно полно и при работе с обратным холодильником, если не вводить большого избытка воды. По их наблюдениям можно использовать на 90 % метиловые группы в диметилсульфате, применяя на 2 мол. [15]