Cтраница 3
Полный синтез из мочевины ( VI) и циануксусной кислоты ( XVII) - ксантина ( IV), с последующим метилированием его в кофеин ( I) и теобромин ( III) [ см. схемы на стр. [31]
Способом, отличным от описанных выше, является получение 4-аминотриазииов ( LVI) путем наращивания цепи тиосе-микарбазида ( обработкой цианидом натрия с последующим метилированием продукта реакции) и конденсацией полученных соединений с амидами а-кетокислот в спирте. [32]
При помощи обычных методов изовиснагон был превращен в изовисна-гин ( XXXIV, R СН3), идентичный продукту, полученному деметилирова-нием виснагина и последующим метилированием деметилированного продукта. [33]
Этот метод имеет преимущества перед ранее описанным получением III путем гидрирования этилового эфира никотиновой кислоты ( I) на никелевом или платиновом катализаторе с последующим метилированием формалином с муравьиной кислотой, а также получением 2-бромтиофена ( V) путем бромирования тиофена бромом в ледяной уксусной кислоте или дорогостоящим N-бромсук-цинимидом. [34]
Фенилэтилдиметилсульфониевый ион был превращен с помощью реакции 8к2 - замещения с типом заряда 4 в тиурониевый ион, который при гидролизе до тиола и последующем метилировании, проходящих без затрагивания реакционного центра, дает снова 1-фенилэтилдиметилсульфониевый ион, имеющий угол вращения такой же по величине, но противоположный по знаку. Следовательно, реакция замещения с типом заряда 4 происходит с обращением конфигурации. [35]
Четвертичные аммониевые соли аминоарилсульфонов общей формулы n - [ R3N ( Cl) ] CeH4S02CHR R, где R и R есть алкилгруппа с длинной цепью углеродных атомов, могут быть синтезированы из галоидного соединения и вторичного амина [190] с последующим метилированием полученного продукта диметилсульфатом. [36]
Окисление по а-углеродному атому ( по отношению к карбоксильной группе) и затем альдольная конденсация образовавшейся карбонильной группы с концевой метильной группой приводят к замыканию пятнадцатичленного цикла. Последующее метилирование по углероду, ранее являвшемуся концевой метильной группой, и декарбоксилирование завершают образование скелета мускона. [37]
Окисление по а-углеродному атому ( по отношению к карбоксильной группе) и затем альдольная конденсация образовавшейся карбонильной группы с концевой метильной группой приводят к замыканию пятнадцатичленного цикла. Последующее метилирование по углероду, ранее являвшемуся концевой метильной группой, и декарбоксилирование завершают образование скелета мускона. [38]
При исследовании восстанавливающих гетероолигосахаридов целесообразно подвергнуть метилированию восстановленный боргидридом олигосахарид ( см. с. После последующего метилирования и гидролиза в гидролизате наряду с метилированными сахарами можно обнаружить полиол, образовавшийся из концевой альдегидной труп - пы, и таким образом решить, какой моносахаридный остаток несет полуацетальный гидроксил. [39]
Предполагается, что это соединение образуется в растениях в результате реакции Манниха между 3 4-диоксифенилаланином CXV и 3 4-диокси-фенилацетальдегидом CXVI; последний мог бы получиться при окислительном дезаминировании CXV. Окисление гетероциклического кольца норлауданозолина и последующее метилирование дает папаверин GXVIII. Окислительная конденсация двух феноль-ных колец приводит к образованию апорфиновых алкалоидов с двумя типами гидроксилированных структур, примерами которых могут служить коридин CXIX и дицентрин СХХ. [40]
Предполагается, что это соединение образуется в растениях в результате реакции Манниха между 3 4-диоксифенилаланином CXV и 3 4-диокси-фенилацетальдегидом GXVI; последний мог бы получиться при окислительном дезаминировании CXV. Окисление гетероциклического кольца норлауданозолина и последующее метилирование дает папаверин CXVIII. Окислительная конденсация двух феноль-ных колец приводит к образованию апорфиновых алкалоидов с двумя типами гидроксилированных структур, примерами которых могут служить коридин CXIX и дицентрин СХХ. [41]
Эти фосфатидиловые эфиры могут превращаться в частично деацилированные ( лизо -) производные. Фосфатидилэтаноламин может быть переведен в фосфатидилхо-лин последующим метилированием с помощью S-аденозилметио-нина. Фосфатидилэтаноламин и фосфатидилсерин могут превращаться друг в друга ( реакция с L-серином и декарбоксилирова-ние), но это не единственный путь биосинтеза фосфатидилсерина. [42]
В результате гидрирования и омыления с последующим метилированием он был превращен в метиловый эфир к-декановой кислоты, что было доказано методом газо-жидкостной хроматографии. [43]
В отсутствие соляной кислоты для осуществления этой реакции необходима более высокая температура - сплавление при 180 - 200 С. Синтез через 2-хлор - 3 4-диазафеноксазин с последующим метилированием по азоту дает менее чистый продукт за счет неоднозначности реакции М - метили-рования. Использование основания N-метилпиперазина дает худшие результаты. [44]
В отсутствие соляной кислоты для осуществления этой реакции необходима более высокая температура - сплавление при 180 - 200 С. Синтез через 2-хлор - 3 4-диазафеноксазин с последующим метилированием по азоту дает менее чистый продукт за счет неоднозначности реакции N-метили-рования. Использование основания N-метилпиперазина дает худшие результаты. [45]