Cтраница 3
Метилирование 3-метил - 1 2 4-бензотиади-азиндиоксида - 1 1 дает 3 4-диметилзамещенное, однако при метилировании гидрохлоротиазида образуется 2-метилзамещенное. Бензотиадиазиндиоксиды-1 1 типа хлоротиазида, но не 3 4-ди-гидропроизводные, алкилируются с образованием как 2 -, так и 4-алкилзамещенных при нагревании с триметил - или триэтилорто-формиатом в условиях, обеспечивающих отгонку летучих продуктов. Метилирование 3-оксосоединений метилиодидом или диметилсульфатом приводит к изомерным 3-метокси - и 2-метил - З - оксопроизводным, но метилирование диазо-метаном дает 4-метил - З - метокси - и 2 4-диметилзамещенные. Из изомерных структур 3-амино - и 3-иминодигидропроизводных по данным УФ-спектроскопии реализуются аминоформы, при алкили-ровании этих соединений метилиодидом в присутствии карбоната калия образуются 4-метилзамещенные; дальнейшее метилирование происходит по экзоциклическому атому азота и приводит к метиламино - и диметиламинозамещенным. Диазометан превращает, однако, 3-аминосоединения в 2 - и 4-метилзамещенные. [31]
А мм длиной, и метилируют при 20 200 смъ 45 % - ного раствора едкого кали и 200 см3 ди-метилсульфата. Хчопок растирают с раствором едкого кали, к смеси прибавляют по каплям, размешивая и тщательно охлаждая, диметилсульфат до тех пор, пока он вступает в реакцию. Реакционную массу отфильтровывают, промывают горячей водой и тотчас же метилируют снова тем же порядком. По невыясненным причинам иногда воликна уже при первом метилировании превращаются в слизь. При этом содержание метоксильных групп лишь немного превышает 30 %, дальнейшее метилирование идет очень медленно и поэтому нецелесообразно. [32]