Cтраница 1
Метилкамфора легко растворима во всех органических растворителях; заметно растворяется также в воде, на поверхности которой, подобно многим другим соединениям камфорной группы, метилкамфора приходит в быстрое вращательное движение. [1]
Метилкамфора легко растворима во всех органических расту ворителях; заметно растворяется также в воде, на поверхности которой, подобно многим другим соединениям камфорной группы, метилкамфора приходит в быстрое вращательное движение. [2]
Из нашей метилкамфоры мы получили методом Кижнера - Вольфа соответствующий углеводород предельного характера - метилкамфан - и подвергли его действию слабой азотной кислоты в запаянной трубке, по Коновалову. [3]
Исходя из соответствующей метилкамфоры, мы получили отвечающий ей метилкамфорхинон ( VII), а далее - через метил-диазокамфору перешли к метилизоцикленону ( метилкамфено-ну; VIII), разложением же гидразона этого кетона по методу Киж-нера - Вольфа получили соответствующий углеводород предельного характера. [4]
Исходя из соответствующей метилкамфоры, мы получили отвечающий ей метилкамфорхинон ( VII), а далее, через метплдиазокамфору, перешли к метилизоциклонону ( метилкамфенону; VIII), разложением же гидра-зона этого кетона по методу Кижнера-Вольфа получили соответствующий углеводород предельного характера. [5]
Действием металлического натрия метилкамфора в спиртовом растворе количественно превращается в соответствующий алкоголь, метилборнеол, вероятно, стереоизомерный с вышеописанным метилизоборнеолом. Алкоголь был выделен из спиртового раствора водой. [6]
С), полученной окислением чистой метилкамфоры хамелеоном, был подвергнут действию избытка брома в присутствии красного фосфора. После прибавления всего брома смесь была нагрета на водяной бане, пока не прекратилось выделение бромистого водорода, а потом вылита в ледяную воду. Выделившееся сначала масло быстро закристаллизовалось. [7]
При комнатной температуре сухой бром почти не реагирует с метилкамфорой, но уже при 75 - 80 С начинается обильное выделение бромистого водорода. [8]
Легко видеть, с другой стороны, что несимметрически построенной молекуле метилкамфоры, например 6 - или 2-метилкам-форе, вытекающей из старой формулы метилизоборнеола ( II), должно соответствовать два различных трициклических углеводорода предельного характера: 6 - ( или-2 -) метилциклен и 6 - ( или 2 -) - метилизоциклен. Таким образом, доказанное нами опытным путем тождество метилциклена и метилизоциклена из метилкамфоры может служить новым подтверждением симметричного расположения в этом кетоне метильных групп согласно формуле X, выведенной нами раньше на основе ряда других экспериментальных фактов. [9]
Легко видеть, с другой стороны, что несимметрически построенной молекуле метилкамфоры, например 6 - пли 2-метилкамфоре, вытекающей из старой формулы метилизоборпеола ( П), должно соответствовать два различных трициклических углеводорода предельного характера: 6 - ( или 2 -) метилциклен и 6 - ( или 2 -) метилияоциклон. [10]
В самом деле, мы видели что наши метилкамфан, а следовательно, и метилкамфора не содержат типичного водорода третичного характера. Иначе говоря, группировка СН3СП в этих соединениях) отсутствует, а четвертая метильная группа занимает в них какое-то иное положение. С другой стороны, мы видели также, что метилкамфорпая кислота, в отличие от камфорной, не содержит в х-положении по отношению к карбоксилу ни одного водорода и что единственный водород этого рода, имеющийся в камфорной кислоте, чем-то замещен в ее ближайшем гомологе, кислоте метилкамфорной. Естественно, мы приходим к выводу, что этим заместителем является четвертая метильная группа метилкамфорной кислоты, так как положение трех остальных вполне определяется их местом в структурной формуле камфоры и ее ближайших производных. [11]
В самом деле мы видели, что наши метилкамфан, а следовательно, и метилкамфора не содержат типичного водорода третичного характера. [12]
IX) из ме-тилизоцикленона ( метилкамфенона, VIII) и 4-метилциклон ( XII) из гид-разона метилкамфоры ( XI) - должны быть тождественны, что и удалось подтвердить опытным путем в настоящей работе. [13]
Итак, единственным азотсодержащим продуктом взаимодействия метилкамфана со слабой азотной кислотой является вторичный нитрометилкамфан, отвечающий метилкамфоре ( XIX) - результат, находящийся в полном согласии с формулой метилкамфана, вытекающей из новой формулы метилкамфоры. [14]
Два приведенных выше установленных нами новых факта не только опровергают формулы, приданные нами и Бредтом около 10 лет назад для метилкамфоры и ее ближайших производных: они вполне достаточны также для установления истинных формул этих соединений. [15]