Cтраница 2
Метилкетоны ароматического и пентаметиленового рядов разделяют путем каталитического гидрирования при комнатной температуре и обыкновенном давлении; в этих условиях метилкетоны пентаметиленового ряда остаются неизменными, в то время как метилкетоны ароматического ряда восстанавливаются до соответствующих углеводородов. [16]
Метилкетоны получаются действием диазометана на альдегиды. Из бензальдегида получается ацето-фенон Z1, из энантола - метилгексилкетон; из / - валерианового альдегида - метил-1 - бутилкетон. [17]
Метилкетоны легко превращаются путем галоформной реакции в кислоты, поэтому рассматриваемая последовательность реакций позволяет удлинить цепь на три углеродных атома. [18]
Метилкетоны и азотная кислота. Голлеман [62] открыл превращение метиларилкетонов в фуроксаны действием азотной кислоты. [19]
Метилкетон бензойной кислоты был получен сухой перегонкой известковых солей бензойной и уксусной ки -: лот. При нитровании этого кетона получаются, смотря по эбстоятельствам, различные продукты. [20]
Некоторые метилкетоны были проацилированы этиловыми эфирами алкокси - или галоидозамещенных уксусных кислот с образованием соответствующих алкокси - или галоидозамещенных р-дикетонов. Так, например, ацетон ацилируется этиловым эфиром этоксиуксусной кислоты, а ацетон и трифтор ацетон - этиловым эфиром трифторуксуснрй кислоты с хорошими выходами. [21]
Некоторые метилкетоны удовлетворительно ацилируются этиловым эфиром фенилуксусной кислоты в присутствии амида натрия или металлического натрия. [22]
Реакция метилкетона с галогеном ( С12, Вг2, 12) в концентрированном растворе щелочи приводит к получению тригалогенметилкетона, который легко расщепляется щелочью. [23]
Превращение метилкетона ( соответствующим образом замощенного) в углеводород, содержащий на два атома углерода меньше. [24]
Гидроксиэтилкетимины метилкетонов, получаемые конденсацией кетонов с 2-аминоэтанолом, галогенируются с достаточной регио-специфичностью N-бром - или N-хлорсукцинимидом в эфире; мягкий кислотный гидролиз освобождает а-галогенкетон из его производного. [25]
Количество метилкетонов с повышением температуры кипения фракций карбонильных соединений уменьшается. [26]
Образование метилкетона ( с анионотропным перемещением водорода) или же гомолога альдегида ( с анионоидной миграцией группы R) и продуктов его дальнейшего превращения зависит от каталитических влияний. [27]
Гидрокснэтилкетимины метилкетонов, получаемые конденсацией кетонов с 2-аминоэтанолом, галогенируются с достаточной регио-специфичностью N-бром - или N-хлорсукцинимидом в эфире; мягкий кислотный гидролиз освобождает а-галогенкетон из его производного. [28]
Из метилкетона ( XL) был получен окта-нон-2; изомерный же кетон превратился во вторичный спирт, и кетона в продуктах реакции обнаружено не было. [29]
Семикарбазоны метилкетонов имеют наивысшую температуру плавления и труднее всех растворяются в органических растворителях. Семикарбазоны кетонов, у которых кетогруппы расположены ближе к середине цепи, растворяются гораздо легче. Поэтому семикарбазон метилкетО На, находящегося в смеси с другими изомерами, можно легко выделить в чистом виде кристаллизацией, все другие изомеры остаются в маточном растворе. Следовательно, селективность проявляется дважды: первый раз при реакции с семикарбазидом и второй раз при перекристаллизации. Если проследить за выходами, сразу будут заметны значительные потери. К тому же еще обнаружилось, что если заместитель находится в положении 2, растворимости натриевых солей алкилсуль-фатов и алкилсульфонатов в органических растворителях чрезвычайно малы, в то время как другие изомеры растворяются относительно легко. Алкилсульфонаты, у которых гидрофильная группа находится у второго атома углерода, негигроскопичны; другие же изомеры сильно притягивают влагу и на воздухе расплываются. [30]