Метилнитрит

Cтраница 3

Обычно их получают, действуя на спирт N2O3 или приливая по каплям серную кислоту к нитриту натрия, залитому спиртом. Метилнитрит CH3ONO - газ, этилнитрит C2HsONO - жидкость, кипящая при 17 С. [31]

В настоящее время в литературе почти отсутствуют данные о промежуточных продуктах и механизме протекающих химических реакций не только при горении, но даже и при термическом распаде. Исключениями являются метилнитрит и этилнитрат, достаточно подробно изученные с точки зрения состава продуктов термического распада [61, 62] и горения [66, 68] при давлениях, близких к атмосферному. Для большинства остальных ВВ надежно установленным можно лишь считать, что начальным этапом при термическом распаде является отщепление окислов азота, как это впервые было показано в 1936 г. Апиным, Харитоном и Тодесом [158], к этому же выводу пришли позже Филлипс [63], Адаме и Боун [65] и другие авторы. [32]

Спектрограмма холодного пламени при нитровании. [33]

Значительное действие на холоднопламенную реакцию нитрования алкана добавок активных промежуточных продуктов может иллюстрировать следующий опыт. При добавке 3 мм рт. ст. метилнитрита предельное давление смеси метана с N02 ( 4СН4 - f - N02; 450 С), при котором впервые возникает холоднопламен-ное воспламенение, снижается с 550мм рт. ст. ( предел по давлению холоднопламенной реакции без добавки) до 360 мм рт. ст. Одновременно было установлено, что продукты холоднопламенной реакции, осуществляющейся в опытах с добавкой, по своему составу практически не отличаются от продуктов обычной холодно-пламенной реакции. [34]

Спектрограмма холодного пламени при нитровании. [35]

Значительное действие на холоднопламенную реакцию нитрования алкана добавок активных промежуточных продуктов может иллюстрировать следующий опыт. При добавке 3 мм рт. ст. метилнитрита предельное давление смеси метана с N02 ( 4CH4 N02; 450 C), при котором впервые возникает холоднопламен-ное воспламенение, снижается с 550 мм рт. ст. ( предел по давлению холоднопламенной реакции без добавки) до 360 мм рт. ст. Одновременно было установлено, что продукты холоднопламенной реакции, осуществляющейся в опытах с добавкой, по своему составу практически не отличаются от продуктов обычной холодно-пламенной реакции. [36]

Опыты показали, что распад диметилперекиси ( 100 мм рт. ст.) при 155 С идет без свечения, хотя реакция, фиксируемая по росту давления, происходит быстро. Эти опыты, а также разложение метилнитрата и метилнитрита позволяют определенно отвергнуть этот элементарный акт как реакцию, приводящую к хемилюминес-ценции. [37]

Однако ярко выраженная химическая активность этого вещества и способность образовывать взрывчатые смеси с воздухом в весьма широком диапазоне концентраций заставляют воздержаться от его промышленного применения для указанной цели. Вряд ли целесообразно применение и такого азеотропообразователя, как метилнитрит, хотя по литературным данным он также образует азеотропы только с бутенами. [38]

Эти соединения не следует смешивать с изомерными сложными эфирами азотистой кислоты. Нитрометан, СН3 - N02, совершенно отличен от метилнитрита, СН3 - О - N О, и не обладает свойствами сложного эфира. [39]

В дальнейшем попытки расчета абсолютного значения скорости горения были произведены применительно к другим ВВ. Так, Арден и ГГаулинг [139] рассчитали скорость горения паров метилнитрита, приняв температуру горения, соответствующую экспериментально определенному составу сто продуктов, и кинетические константы, установленные для медленного распада, дающего, правда, иные конечные продукты. Этот расчет дал и 120 см / сек вместо 3 2 см / сек, определенных экспериментально. [40]

Действительно, при небольших давлениях скорость мономолекулярных газовых реакций практически не зависит от давления. Об этом свидетельствуют, в частности, данные о разложении метилнитрита CH3ONO при 217, 5: и давлениях до 35 атм. Заметный рост скорости с повышением давления, наблюдаемый при реакциях термического распада i и - которых соединений в области сравнительно невысоких давлений, может лишь означать, что данные реакции в действительности не мономолекулярны. Такое же положение обнаружено л при исследовании термического крекинга парафиновых углеводородов под давлением ( ем. [41]

Полученные ими результаты использованы в сочетании с отобранными нами значениями для метилнитрита и получена величина А / 7 / 98 ( g) - 28 2 ккал / молъ. [42]

Полученные ими результаты использованы в сочетании с отобранными нами значениями для метилнитрита и получена величина АЯ / 98 ( g) - 28 2 ккал / молъ. [43]

Данные об относительной интенсивности этих полос позволяют просто распознавать тип заместителя, так как соотношение цис - и транс-форм у различных нитритов различно. Так, например, отношение коэффициентов погашения для полос транс - и цис-форы метилнитрита равно 1: 1, а для этилнитрита оно становится равным 2: 3 и достигает постоянного значения 3: 3 5 для высших первичных нитритов. [44]

Шей и Гиберт привели значения 35 и 65 % соответственно, однако то, что по кинетическим данным мы называем нитрометаном, на самом деле включает параллельно образующийся метилнитрит, который, будучи нестабильным при температурах эксперимента, будет давать дополнительное количество продуктов окисления. Таким образом, рассчитанные 44 % так называемого нитрометана на самом деле могут содержать 35 % действительно нитрометана и 9 % метилнитрита в соответствии с наблюдаемым составом продуктов реакции. [45]

Страницы: 1 2 3 4